结论：对于还未见过面的临时工第一天上班路上发生交通事故，用人单位是否有责任，需根据具体情况分析，一般情况下用人单位无需承担责任，但若存在特定情形，如用人单位有过错或构成劳动关系等，则可能需要承担相应责任。
分析说明：
一般情况下的责任划分：
- 根据《工伤保险条例》及相关法律规定，员工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。但这一规定主要适用于已经建立劳动关系的员工。
- 对于临时工，尤其是还未见过面、尚未正式开始工作的临时工，其与用人单位之间可能尚未建立正式的劳动关系。在此情况下，若临时工在上班路上发生交通事故，且非本人主要责任，虽然可能符合工伤的某些条件，但由于劳动关系未确立，用人单位通常无需承担工伤保险责任。
用人单位有过错的情况：
- 如果用人单位在招聘、安排工作等过程中存在过错，如未提供必要的安全培训、未告知工作风险等，且这些过错与临时工发生交通事故存在因果关系，那么用人单位可能需要承担一定的民事赔偿责任。
- 例如，如果用人单位要求临时工在未熟悉路线或未具备安全条件的情况下上路工作，且因此导致交通事故，用人单位可能因过错而承担责任。
构成劳动关系的情况：
- 如果临时工与用人单位之间已经形成了事实上的劳动关系，即使尚未签订书面劳动合同，用人单位也可能需要承担工伤保险责任。
- 在这种情况下，如果临时工在上班路上发生非本人主要责任的交通事故，且符合工伤认定条件，用人单位应按照工伤保险的相关规定进行赔偿。
行动建议：
- 对于临时工：如果发生此类事故，首先应确保自身安全，及时报警并寻求医疗救助。同时，收集相关证据，如交通事故认定书、医疗记录等，以便后续维权。如果认为用人单位存在过错或构成劳动关系，可以向用人单位提出索赔要求，或向劳动仲裁机构申请仲裁。
- 对于用人单位：应加强对临时工的安全管理和培训，确保临时工在熟悉工作环境和路线、具备安全条件后再开始工作。同时，建议与临时工签订书面协议，明确双方的权利和义务，以减少潜在的法律风险。
法律背景：
- 《工伤保险条例》第十四条：职工有下列情形之一的，应当认定为工伤：……（六）在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的；……。
- 相关民事法律规定：用人单位因过错侵害他人民事权益的，应承担侵权责任。
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