未成年务工人员下班后出意外，责任归属需根据具体情况来判断，一般可能涉及用人单位、未成年务工人员自身或第三方等责任主体。以下是对此问题的详细分析：
一、用人单位可能承担的责任
如果意外与工作有关：
- 根据《工伤保险条例》及相关规定，未成年务工人员（尽管其务工行为可能因年龄问题存在法律限制，但就事故责任分析而言，我们仍从实际用工关系出发）在下班后，如果意外与工作有直接关联，例如因工作疲劳导致的交通事故等，且该务工人员被认定为工伤（尽管未成年务工在多数情况下不符合工伤认定的年龄要求，但特殊情况下，如已满16周岁且以自身劳动为主要生活来源，可能被视为具备劳动主体资格，此处为理论探讨），则用人单位需承担工伤保险责任。但需注意，通常情况下，未成年务工人员因年龄问题不被视为完全符合劳动主体资格，因此直接适用工伤保险条例可能存在障碍。不过，若用人单位非法使用童工（指未满16周岁的未成年人），并造成童工伤亡的，根据《非法用工单位伤亡人员一次性赔偿办法》，用人单位需承担一次性赔偿，赔偿标准不低于工伤保险待遇。
如果意外与工作无关，但用人单位存在过错：
- 如果未成年务工人员下班后的意外与工作无直接关联，但用人单位在工作环境、安全保障、管理等方面存在过错，如未提供安全的工作环境、未进行必要的安全教育等，导致未成年务工人员在下班后因这些过错而遭受意外，用人单位可能需承担一定的民事赔偿责任。
二、未成年务工人员自身可能承担的责任
- 如果意外完全是由于未成年务工人员自身的过错或疏忽导致的，如违反交通规则、未注意自身安全等，那么未成年务工人员自身可能需要承担一定的责任。在未成年人的情况下，其监护人也可能需承担一定的监护责任。
三、第三方可能承担的责任
- 如果意外是由第三方造成的，如交通事故中的对方驾驶员、故意伤害的加害人等，那么第三方需承担相应的法律责任。在这种情况下，未成年务工人员或其监护人可以向第三方主张赔偿。
四、特殊情况下的责任归属
- 非法用工情况：如前所述，如果用人单位非法使用童工，并造成童工伤亡的，用人单位需承担一次性赔偿，且该赔偿标准通常高于工伤保险待遇。
- 未成年务工人员的特殊性：由于未成年务工人员身心发育尚未成熟，缺乏足够的判断力和自我保护能力，因此用人单位在用工过程中应承担更高的注意义务和安全保障责任。如果用人单位未能尽到这些义务，导致未成年务工人员遭受意外，用人单位的责任可能会相应加重。
建议：对于未成年务工人员下班后出意外的情况，首先应确定意外的性质、原因及责任主体。如果涉及用人单位的责任，建议及时收集相关证据（如工作记录、安全教育记录、事故现场照片等），并向当地劳动保障部门或法律援助机构寻求帮助。同时，如果未成年务工人员或其监护人认为自身权益受到侵害，也可以直接向我咨询，我将根据具体情况提供专业的法律建议和帮助。