结论：董事长调令下来后，能否签署以前的工程结算，需根据具体情况判断，包括调令的具体内容、公司章程、内部管理规定以及相关法律法规等。以下从多个角度进行分析：

一、调令的具体内容与性质

1. 调令是否涉及职权变更：

   • 如果调令明确变更了董事长的职权范围，且新职权范围中不包含签署工程结算的权限，那么董事长在调令生效后，原则上不应再签署以前的工程结算。
   • 如果调令未明确变更职权，或变更后的职权仍包含签署工程结算的权限，则董事长在调令生效后，仍可签署以前的工程结算。

2. 调令的生效时间：

   • 调令的生效时间也是关键因素。如果调令已生效，且董事长已按照调令要求履行了相关交接手续，那么其签署工程结算的权限可能已受到限制或转移。
   • 如果调令尚未生效，或董事长尚未完成交接手续，则其仍可能保留签署工程结算的权限。

二、公司章程与内部管理规定

1. 公司章程的规定：

   • 公司章程是公司的基本法律文件，其中可能包含关于董事长职权、工程结算签署权限等具体规定。如果公司章程明确规定了董事长在调令生效后不得签署以前的工程结算，那么董事长应遵守该规定。

2. 内部管理规定：

   • 除了公司章程外，公司还可能制定有内部管理规定，对董事长的职权、工程结算的签署流程等进行具体规定。这些规定同样具有约束力，董事长应遵守。

三、相关法律法规

1. 《公司法》的相关规定：

   • 根据《公司法》的规定，董事长的职权由公司章程规定。如果公司章程或相关法律法规对董事长在调令生效后的职权有明确规定，那么董事长应遵守这些规定。

2. 合同法的相关规定：

   • 工程结算通常涉及合同关系。如果董事长在调令生效后签署工程结算，且该结算涉及合同变更或履行等事项，那么应确保该签署行为符合合同法的相关规定，如不得损害公司利益、不得违反合同约定等。

四、实际操作建议

1. 查阅调令、公司章程及内部管理规定：

   • 董事长在调令生效后，应首先查阅调令的具体内容、公司章程及内部管理规定，明确自己的职权范围及签署工程结算的权限。

2. 咨询公司法律顾问或专业律师：

   • 如果对调令、公司章程或内部管理规定存在疑问，或不确定自己是否仍具有签署工程结算的权限，董事长应咨询公司法律顾问或专业律师，以获取准确的法律意见。

3. 遵循公司决策程序：

   • 在签署工程结算前，董事长应确保已遵循公司的决策程序，如经过董事会或股东会审议通过等（如果公司章程或内部管理规定有此要求）。

总结：董事长调令下来后能否签署以前的工程结算，需根据调令的具体内容、公司章程、内部管理规定以及相关法律法规等综合判断。如有疑问，建议咨询专业律师以获取准确的法律意见。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。