离职时，并非只有劳动解除合同协议书这一种文件，是否需要签订该协议书取决于离职的具体情况。以下从不同角度为您详细分析：
一、协商一致解除劳动合同的情况
需要签订协议：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十六条，用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。在这种情况下，双方应当签订书面的劳动合同解除协议，明确双方的权利和义务，包括经济补偿金、工资结算、社保转移等事项。这样做可以避免后续产生纠纷，确保双方权益得到保障。
协议内容：协议中应详细列明双方同意解除合同的具体条款和条件，如经济补偿金的数额、支付方式及时间，工作交接的具体安排，以及保密义务等。这些条款的明确有助于双方在离职后顺利履行各自的责任和义务。
二、劳动者单方面解除劳动合同的情况
提前通知解除：如果劳动者因个人原因需要提前解除劳动合同，根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者应提前三十日以书面形式通知用人单位（在试用期内则提前三日）。这种情况下，通常不需要签订专门的劳动合同解除协议，但劳动者应确保按照法律规定的时间和要求履行通知义务，并保留好书面通知的证据。
即时解除：若用人单位存在未及时支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等违法行为，劳动者有权依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条立即解除劳动合同，并无需事先告知用人单位。同样，这种情况下也无需签订专门的解除协议，但劳动者应保留相关证据以证明用人单位的违法行为，以便在后续可能出现的纠纷中维护自己的权益。
三、用人单位单方面解除劳动合同的情况
法定情形解除：当劳动者存在严重违反规章制度、不能胜任工作等法定情形时，用人单位可依据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定单方解除劳动合同。此时，用人单位需出具书面解除通知书，并说明解除理由及依据，但不一定需要签订专门的劳动合同解除协议。不过，为了明确双方权利义务，避免纠纷，双方也可以协商签订解除协议。
经济性裁员：在经济性裁员的情况下，用人单位需提前向工会或全体职工说明情况，听取意见后，将裁员方案报送劳动行政部门备案，并最终向被裁员工出具解除劳动合同证明书。这一过程中，虽然不强制要求签订解除协议，但为了保障员工权益，建议双方就经济补偿等事宜进行协商并达成一致，并可以签订书面协议以明确双方的权利和义务。
总结与建议：离职时是否需要签订劳动解除合同协议书，取决于离职的具体情况和双方协商的结果。在协商一致解除劳动合同的情况下，签订书面协议是推荐的做法，以确保双方权益得到保障。在劳动者或用人单位单方面解除劳动合同的情况下，虽然不一定需要签订专门的解除协议，但双方应保留好相关证据，并尽可能就离职后的相关事宜进行协商并达成一致。如果您在离职过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。