核心结论：员工上班期间私自外出，公司拟罚款但员工不同意时，公司不能直接单方面罚款，需根据具体情况通过合法途径处理。以下分情况说明：

1. 公司规章制度合法性审查

   • 若公司规章制度中明确规定了“上班期间私自外出属于违纪行为，并设定了相应的纪律处分措施（如警告、记过、扣减绩效等）”，且该规章制度已通过民主程序制定（如职工代表大会讨论、与工会或职工代表协商等）、已向员工公示或告知，则公司可依据规章制度对员工进行纪律处分。但需注意，“罚款”本身不属于合法的纪律处分方式，根据《劳动合同法》及相关规定，用人单位不得克扣劳动者工资（除法定代扣情形外），因此公司不能直接以“罚款”名义扣减员工工资。公司可采取的合法方式包括：警告、记过、扣减绩效（需在绩效考核制度中有明确对应标准）、解除劳动合同（若员工行为严重违反规章制度）等。
   • 若公司规章制度中未规定“私自外出”的处分措施，或规章制度未经过民主程序制定、未公示或告知员工，则公司无权依据该制度对员工进行处分，此时员工不同意“罚款”是合理的，公司需重新审视制度合法性。

2. 员工行为性质认定

   • 若员工私自外出行为未对公司造成实际损失，且不属于严重违反规章制度的行为（如多次私自外出、外出时间过长影响工作等），公司不宜直接采取严厉处分措施，可先与员工沟通，了解原因，进行口头或书面警告，并要求员工书面承诺不再犯。
   • 若员工私自外出行为导致公司遭受损失（如耽误重要工作、造成客户投诉等），公司可依据《劳动合同法》及规章制度，要求员工承担赔偿责任（需证明损失与员工行为之间的因果关系及损失金额），但赔偿方式应为“从工资中扣除”，且每月扣除部分不得超过员工当月工资的20%，若扣除后剩余工资低于当地最低工资标准，则按最低工资标准支付。仍需注意，“罚款”表述不合法，应表述为“赔偿损失”。

3. 协商与沟通建议

   • 公司应优先与员工进行协商，说明其行为对公司的影响及公司依据的规章制度，听取员工意见，争取达成一致。若员工仍不同意，公司可要求员工书面提出异议，并保留相关证据（如考勤记录、外出记录、沟通记录等）。
   • 若协商无果，公司可依据规章制度及法律规定，通过工会或职工代表协商、向劳动监察部门投诉（若公司行为违法）或申请劳动仲裁（若员工主张公司违法处分）等方式解决争议。

总结：公司不能直接以“罚款”名义处分员工，需审查规章制度合法性、认定员工行为性质，并通过合法途径（如纪律处分、赔偿损失等）处理。建议公司优先与员工协商，保留证据，必要时寻求法律途径解决。如有具体案件或细节需要进一步分析，可直接向我咨询。