企业无权直接对员工进行罚款，私自外出行为应依据规章制度处理，且处理方式需合法合规。以下从多个角度进行分析：

1. 罚款的合法性角度
   根据《劳动合同法》及相关规定，用人单位并非行政机关，不具有行政处罚权，因此不得直接对员工进行罚款。若企业以“罚款”名义扣减工资，可能涉嫌违法克扣工资，员工有权通过劳动仲裁要求返还。

2. 规章制度的角度
   企业可通过民主程序制定合法有效的规章制度（如《员工手册》），明确规定“私自外出”属于违纪行为，并设定相应的纪律处分措施（如警告、记过、解除劳动合同等）。但需注意：

   • 规章制度需经职工代表大会或全体职工讨论，并公示或告知员工；
     
   • 处分措施应与违纪行为的严重程度相适应，例如私自外出1小时可能构成“轻微违纪”，可给予口头警告或书面警告，而非直接解除合同。

3. 工资扣减的合法方式
   若员工因私自外出导致企业损失（如未完成工作任务），企业可依据《工资支付暂行规定》要求员工赔偿，但需满足以下条件：

   • 损失需由员工故意或重大过失造成；
     
   • 每月扣减部分不得超过员工当月工资的20%，且扣减后工资不得低于当地最低工资标准。
     单纯因“外出1小时”而扣减工资，缺乏法律依据。

4. 实务建议

   • 企业应完善考勤管理制度，明确外出审批流程，避免“私自外出”争议；
     
   • 对违纪行为，优先通过纪律处分（如警告、扣减绩效分）而非罚款处理；
     
   • 若需扣减工资，需与员工协商一致并签订书面协议，或通过劳动仲裁/诉讼主张赔偿。

总结：企业不能直接罚款，但可通过合法规章制度对私自外出行为进行纪律处分；若造成损失，可依法主张赔偿，但需严格遵守工资扣减比例限制。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作细节。