在直行小汽车与横穿马路的电动车相撞的事故中，责任划分需根据具体情形和交通法规综合判断，以下为不同情况下的责任分析：
直行车辆正常行驶，电动车违规横穿
- 示例：小汽车在绿灯状态下直行通过路口，电动车突然从非机动车道或人行道闯入机动车道，未观察路况或未遵守交通信号。
- 责任归属：电动车通常承担主要或全部责任。根据《道路交通安全法》第四十四条，电动车作为非机动车，横穿马路时应让优先通行的车辆先行，违反规定导致事故的，需承担相应责任。
电动车已部分进入车道，直行车辆未减速避让
- 示例：电动车已驶入机动车道但未完全通过，小汽车因车速过快或未注意观察，与电动车发生碰撞。
- 责任归属：可能双方共同责任。电动车未完成横穿需承担部分责任，但直行车辆若未保持安全车速或未采取避让措施，也可能承担次要责任。具体比例需根据双方过错程度划分，如电动车主责60%，小汽车次责40%。
双方均存在违规行为
- 示例：电动车闯红灯横穿马路，同时小汽车超速行驶或未注意观察路况。
- 责任归属：按过错比例分担责任。例如，电动车因闯红灯承担主要责任（70%），小汽车因超速承担次要责任（30%）。具体比例需由交警根据现场证据和调查结果确定。
特殊情形影响责任划分
- 道路设施问题：若事故发生在无交通信号灯或人行横道的路段，且道路设施存在缺陷（如视线遮挡、路面湿滑），可能减轻电动车或小汽车的责任。
- 不可抗力因素：如遇突发疾病、自然灾害等不可抗力导致事故，可根据具体情况减轻或免除责任。但此类情形需严格证据支持，实践中较少见。
关键法律依据与责任认定原则：
- 《道路交通安全法》第七十六条：机动车与非机动车、行人之间发生事故，非机动车、行人无过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。
- 《道路交通安全法实施条例》第九十一条：交警部门应根据当事人的行为对事故所起的作用及过错严重程度确定责任。
建议处理流程：
- 立即报警并保护现场：避免二次事故，同时确保交警能准确调查取证。
- 配合交警调查：如实陈述事故经过，提供行车记录仪视频、证人联系方式等证据。
- 对责任认定不服：若对交警出具的《交通事故责任认定书》有异议，可在3日内申请复核，或通过诉讼途径维权。
总结：直行小汽车与横穿马路电动车相撞的责任划分需结合具体情形，核心依据是双方是否遵守交通法规及过错程度。若您遇到此类事故，建议优先报警并保留证据，后续可进一步向我咨询具体法律问题。