关于横穿马路电动车和直行电动车相撞的责任划分，这是一个涉及交通事故责任认定的问题，需要综合考虑双方的行为和过错程度。以下是对此问题的详细分析：
结论前置：
电动车横穿马路与直行电动车相撞，责任划分需根据双方的具体行为来确定。若横穿电动车未遵守交通规则，如未在人行横道或过街设施处穿越，且直行电动车已采取必要避让措施，则横穿电动车可能承担主要责任。若直行电动车存在超速、酒驾、闯红灯等违法行为，则也需承担相应责任。双方应在事故发生后冷静处理，并报警由交警根据现场情况划分责任。
具体分析：
横穿电动车的责任：
- 如果横穿电动车在穿越马路时未遵守交通规则，如未在人行横道、过街天桥或地下通道等规定地点穿越，或者未注意观察路况，导致与直行电动车相撞，那么横穿电动车可能要承担主要责任。
- 即使在人行横道等规定地点穿越，但如果横穿电动车未确保安全通过，如未观察来车情况或未给直行车辆足够的避让时间，也可能需要承担一定的责任。
直行电动车的责任：
- 如果直行电动车在行驶过程中存在超速、酒驾、闯红灯、逆行等违法行为，导致与横穿电动车相撞，那么直行电动车驾驶员需承担相应责任。
- 直行电动车在行驶过程中应保持警惕，注意观察路况，及时避让行人和其他车辆。如果因疏忽大意或操作不当导致事故，也可能需要承担一定的责任。
责任划分的原则：
- 交通事故责任划分遵循“过错原则”，即根据双方的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来确定责任。
- 如果一方存在明显过错，如横穿电动车未遵守交通规则或直行电动车存在违法行为，那么该方可能需要承担主要责任。
- 如果双方都存在过错，如横穿电动车未确保安全通过且直行电动车超速行驶，那么责任可能根据各自行为的作用和过错程度分别承担主要责任、同等责任和次要责任。
处理建议：
- 双方在事故发生后应冷静处理，保护现场，积极配合交警的现场勘查工作，并如实陈述事故经过。
- 若有证人，应及时记录证人信息，以便交警调查。
- 拿到交通事故责任认定书后，若对结果有异议，可在规定时间内申请复核。
- 后续的赔偿等事宜，可依据责任认定书与对方协商，协商不成可通过法律途径解决。
综上所述，横穿马路电动车和直行电动车相撞的责任划分需根据双方的具体行为和过错程度来确定。双方应遵守交通规则，确保安全行驶，以避免类似事故的发生。