在机动车直行而电动车从小路横穿马路的情况下，责任划分并非固定，而是需要根据具体的事故情况、双方的过错程度以及相关法律法规来综合判断。以下是一些可能的情况分析：

1. 电动车横穿马路未遵守交通规则：

   • 如果电动车在横穿马路时未遵守交通信号灯、未让行直行车辆，或者未观察路况、突然冲出等，导致机动车无法及时避让而发生事故，那么电动车驾驶员通常应承担主要或全部责任。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，非机动车（如电动车）在通过路口或者横过道路时，应当按照交通信号或者交通警察的指挥通行；没有交通信号或者交通警察指挥的，应当观察来往车辆的情况，确认安全后直行通过，不得在车辆临近时突然加速横穿或者中途倒退、折返。

2. 机动车未保持安全车速或未注意观察：

   • 如果机动车在直行过程中未保持安全车速，或者未注意观察前方路况，导致未能及时发现并避让横穿马路的电动车，那么机动车驾驶员也可能需要承担一定的责任。
   • 法律依据：同样根据《中华人民共和国道路交通安全法》，机动车驾驶人应当遵守道路交通安全法律、法规的规定，按照操作规范安全驾驶、文明驾驶。在行驶过程中，应当保持安全车速，注意观察前方路况，确保行车安全。

3. 双方均有过错：

   • 在某些情况下，电动车和机动车驾驶员可能均存在过错，如电动车未遵守交通规则横穿马路，同时机动车也未保持安全车速或未注意观察。此时，责任划分将根据双方的过错程度来综合判断，可能各自承担一部分责任。
   • 责任划分原则：在交通事故责任划分中，通常遵循“过错原则”，即根据双方的过错程度来划分责任。如果一方存在明显过错，而另一方无过错或过错较小，则过错较大的一方应承担主要或全部责任。

建议与后续行动：

• 立即报警并保护现场：在发生交通事故后，应立即报警并保护现场，以便交警部门进行事故调查和责任划分。
• 收集证据：如果可能的话，应收集相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便在后续处理中提供有力支持。
• 咨询专业律师：对于事故责任划分和赔偿问题，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和帮助。作为专注于交通事故领域的律师，我可以为你提供详细的法律咨询和代理服务。

总结来说，机动车直行而电动车从小路横穿马路的事故责任划分需要根据具体情况来判断。在处理此类事故时，应遵循相关法律法规和过错原则，确保责任划分的公正和合理。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。