企业职工能否兼职跨境电商，需视具体情况而定，主要取决于其与企业签订的劳动合同、公司规章制度以及相关法律法规的规定。以下从不同角度进行分析：
劳动合同与规章制度的角度：
- 劳动合同约定：企业职工在入职时，通常会与企业签订劳动合同。劳动合同中可能会明确约定职工是否可以兼职，以及兼职的范围、时间等。如果劳动合同中明确禁止职工兼职，或者对兼职有严格的限制条件，那么职工在未经企业同意的情况下兼职跨境电商可能构成违约。
- 公司规章制度：除了劳动合同外，企业还可能制定有内部规章制度，对职工的兼职行为进行规范。如果规章制度中明确禁止或限制兼职，职工违反规定兼职跨境电商同样可能面临纪律处分或法律责任。
法律法规的角度：
- 一般规定：在法律法规层面，并没有直接禁止企业职工兼职跨境电商的规定。但是，职工在兼职过程中必须遵守国家法律法规，不得从事违法活动，如偷税漏税、侵犯知识产权等。
- 竞业限制与保密义务：如果职工与企业签订了竞业限制协议或保密协议，那么在兼职跨境电商时，必须确保不违反这些协议中的规定。例如，不得泄露企业的商业秘密，不得在与企业有竞争关系的跨境电商平台上兼职等。
- 税务与社保问题：职工在兼职跨境电商时，还需注意税务和社保问题。根据国家规定，兼职收入也需要依法纳税。同时，如果兼职行为影响了职工在本职工作中的社保缴纳或福利待遇，也可能引发法律问题。
实际操作与建议：
- 咨询企业意见：在决定兼职跨境电商前，职工最好先咨询企业的意见，了解企业是否允许兼职以及兼职的具体要求。
- 审查合同与协议：仔细审查劳动合同、竞业限制协议、保密协议等文件，确保兼职行为不违反这些文件中的规定。
- 遵守法律法规：在兼职过程中，严格遵守国家法律法规，不从事违法活动。
- 注意税务与社保：依法纳税，确保兼职行为不影响本职工作的社保缴纳和福利待遇。
若职工未经企业同意或违反相关规定兼职跨境电商，可能面临以下法律后果：
- 违反劳动合同或规章制度：可能面临企业的纪律处分，如警告、罚款、解除劳动合同等。
- 违反竞业限制或保密协议：可能需承担违约责任，赔偿企业因此遭受的损失。
- 违法活动：如偷税漏税、侵犯知识产权等，将面临行政处罚或刑事责任。
因此，企业职工在兼职跨境电商前，应充分了解并遵守相关法律法规、劳动合同和公司规章制度的规定，确保兼职行为的合法性和合规性。如有任何疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。