关于您提出的“工亡签署放弃购买社保是否有效、是否合法”的问题，这是一个涉及劳动法和社会保险法的重要议题。以下是我为您提供的详细解答：
一、放弃购买社保的协议或承诺无效
根据《中华人民共和国劳动法》第七十二条的规定，用人单位和劳动者必须依法参加社会保险，缴纳社会保险费。这是法律对用人单位和劳动者的强制性要求，旨在保障劳动者的合法权益和社会公共利益。因此，任何放弃缴纳社会保险费的协议或承诺，无论是口头还是书面形式，均因违反法律强制性规定而无效。
在您提到的工亡情境下，即使劳动者或其家属签署了放弃购买社保的协议或承诺，这种协议或承诺也是无效的。因为社会保险费的缴纳是法定的义务，不能因个人意愿而免除。
二、用人单位未依法缴纳社保的法律责任
如果用人单位未依法为劳动者缴纳社会保险费，劳动者有权根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条的规定解除劳动合同，并要求用人单位支付经济补偿金。这一规定同样适用于工亡等特殊情况。
在您提到的案例中，如果用人单位未依法为工亡劳动者缴纳社会保险费，那么劳动者的家属不仅有权要求用人单位支付工亡相关的赔偿，还有权要求用人单位支付因未依法缴纳社保而产生的经济补偿金（如果符合劳动合同法第三十八条的规定）。
三、实际案例与法律解读
以武汉东湖新技术开发区人民法院审理的一起社保缴纳相关劳动争议案件为例，该案中劳动者虽然签署了《职工自愿不参加养老保险申请书》及《承诺书》，明确放弃养老保险和医疗保险的缴纳，但法院最终认定这些约定因违反法律强制性规定而无效。用人单位因此被判决支付劳动者解除劳动合同的经济补偿金。
这一案例充分说明了，放弃购买社保的协议或承诺在法律上是无效的，用人单位不能以此作为免责的依据。
四、建议与总结
对于劳动者：应坚决要求用人单位依法缴纳社会保险费，这是保障自身合法权益的重要措施。如果用人单位拒绝缴纳或未按规定缴纳，劳动者有权向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁。
对于用人单位：应严格遵守劳动法和社会保险法的规定，依法为劳动者缴纳社会保险费。不要试图通过协议或承诺来免除这一法定义务，否则将面临法律责任和声誉损失。
综上所述，工亡签署放弃购买社保的协议或承诺是无效的，也是不合法的。用人单位和劳动者都应严格遵守法律规定，共同维护社会保险制度的正常运行和劳动者的合法权益。