公司一般无权直接对员工违反禁烟制度的行为处以罚款，但可通过其他合法方式管理吸烟行为。以下从不同角度进行分析：

1. 从罚款的合法性角度：

   • 根据我国现行劳动法律法规，用人单位并不具备行政处罚权。罚款属于行政处罚的一种，只有法律授权的行政机关（如公安机关、市场监管部门等）在法定权限范围内才能实施。因此，公司直接规定对违反禁烟制度的员工罚款100元，缺乏法律依据，这种罚款行为在法律上是不被认可的。

2. 从公司规章制度的角度：

   • 公司有权制定内部规章制度来规范员工的行为，包括禁止在工作场所吸烟等。但这些规章制度必须符合法律法规的规定，且经过民主程序制定（如与职工代表大会或工会协商确定），并向员工公示或告知。如果公司的禁烟制度符合这些要求，那么员工违反制度时，公司可以依据制度采取其他合法的管理措施，如警告、记过、解除劳动合同等（具体取决于违反制度的严重程度和公司制度的规定）。

3. 从实际管理效果的角度：

   • 尽管公司无权直接罚款，但为了维护工作场所的安全和秩序，公司可以采取其他措施来管理吸烟行为。例如，设置专门的吸烟区、加强巡查和监督、对违规吸烟的员工进行批评教育等。这些措施既符合法律法规的要求，也能有效减少工作场所的吸烟现象。

4. 从员工权益的角度：

   • 员工有权在一个安全、健康的工作环境中工作。如果公司的禁烟制度是为了保护员工的身体健康和防止火灾等安全事故的发生，那么员工应当遵守这一制度。如果员工认为公司的禁烟制度不合理或侵犯了其合法权益，可以通过合法途径（如与公司协商、向劳动监察部门投诉等）来维护自己的权益。