结论前置：请年假时领导不在，是否可以在上班时再履行书面手续，需分情况讨论，具体如下：

1. 若公司规章制度明确规定请假需提前履行书面手续：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关劳动法规，员工请假通常需遵循公司制定的请假流程。若公司规章制度明确要求员工请假需提前提交书面申请，并经领导审批同意后方可休假，那么员工在领导不在时擅自休假，并在上班后再补书面手续，可能构成违反公司规章制度的行为。
   • 在此情况下，公司有权依据规章制度对员工进行相应的处理，如警告、扣减工资或视为旷工等。因此，建议员工在请假前尽量与领导沟通，确保请假手续的合规性。

2. 若公司规章制度未明确规定请假需提前履行书面手续，或规定较为灵活：

   • 若公司规章制度对请假手续的规定较为宽松，或未明确要求提前提交书面申请，那么员工在领导不在时请假，并在上班后再补书面手续，可能不会构成违反公司规章制度的行为。
   • 但即便如此，员工也应尽量在请假前与领导或相关部门进行沟通，说明请假原因和预计休假时间，以便公司安排工作。同时，上班后应及时补交书面请假申请，以完善请假手续。

3. 实际操作建议：

   • 提前沟通：无论公司规章制度如何规定，员工在请假前都应尽量与领导或相关部门进行沟通，说明请假原因和预计休假时间。这有助于维护良好的工作关系，并确保请假手续的顺利进行。
   • 遵守规章制度：员工应严格遵守公司制定的请假流程和规章制度，确保请假手续的合规性。若公司规章制度要求提前提交书面申请，员工应尽量在领导在岗时提交申请，或通过电子邮件、内部系统等方式提交申请，并确认领导已收到并同意。
   • 及时补交：若因特殊情况（如领导不在）无法提前提交书面申请，员工应在上班后第一时间补交申请，并说明情况。这有助于避免不必要的误解和纠纷。