核心结论：在民事诉讼中，若存在两个被告，其中一个被告已支付医疗费且超出其应承担份额，可通过以下途径追偿超出部分，具体需结合责任划分情况确定。以下分情况详细说明：

1. 若两被告承担连带责任
   根据《民法典》第178条，连带责任人对外承担责任后，内部可按责任比例追偿。例如：两被告因共同侵权导致原告受伤，法院判决两被告连带赔偿医疗费10万元，但被告A实际支付了12万元（含被告B应承担的4万元）。此时，被告A可要求被告B返还其超额支付的4万元。
   操作建议：

   • 保留支付凭证（如转账记录、收据）及法院判决书，证明实际支付金额与责任比例；
     
   • 与被告B协商返还，协商不成可另行起诉追偿。

2. 若两被告按份承担责任
   若法院明确判决两被告按比例分担责任（如被告A承担60%、被告B承担40%），但被告A支付了全部费用，则其有权直接要求被告B按比例返还超额部分。例如：医疗费总额10万元，被告A应支付6万元却支付了10万元，可要求被告B返还4万元。
   操作建议：

   • 以判决书中的责任比例为依据，计算超额支付金额；
     
   • 通过书面催告或律师函要求返还，保留证据以备诉讼。

3. 若责任比例未明确，需先通过诉讼或协商确定
   若法院未明确两被告的责任比例，或两被告对责任划分有争议，需先通过以下方式明确：

   • 协商：双方达成内部责任分担协议；
     
   • 另案诉讼：向法院起诉要求确认责任比例，再依据比例追偿。
     注意：若未明确责任比例直接追偿，可能因证据不足被驳回。

风险提示：

• 追偿时效为3年，自知道或应当知道权利受损之日起计算，逾期可能丧失胜诉权；
  
• 若被告B无偿还能力，即使胜诉也可能面临执行困难，需提前调查其财产状况。

如有进一步疑问或需具体操作指导，可直接向我咨询，我会结合您的案件细节提供详细方案。