员工单方面解除劳动合同通知书的有效性取决于其是否符合法律规定的条件和程序。以下从不同角度详细分析：
一、劳动者预告解除的情形
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。在试用期内，劳动者提前三日通知用人单位，同样可以解除劳动合同。
- 有效性判断：在此情形下，劳动者发出的解除劳动合同通知书是有效的。只要劳动者按照法律规定的时间和形式（书面形式）通知了用人单位，且通知内容明确表达了解除劳动合同的意愿，那么该通知书即产生法律效力。劳动合同将在规定的期限内（试用期外为三十日，试用期内为三日）解除，无需用人单位同意。
二、劳动者即时解除的情形
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，当用人单位存在未及时支付工资、未提供劳动条件等违法行为时，劳动者可以立即解除合同，无需提前通知。
- 有效性判断：在此情形下，劳动者发出的解除劳动合同通知书同样有效。劳动者在用人单位存在违法行为时，可以随时发出解除劳动合同通知书，劳动合同自通知到达用人单位时解除。这种解除方式是对用人单位违法行为的一种制裁，也是保护劳动者合法权益的重要手段。
三、通知书形式和内容的合规性
- 形式要求：解除劳动合同通知书应当以书面形式发出，这是法律规定的明确要求。口头通知通常不具有法律效力，因为书面形式能够确保通知内容的准确性和可追溯性。
- 内容要求：通知书应当明确说明解除的原因、依据和日期等内容。这些内容是判断通知书有效性的重要依据。如果通知书内容模糊、不明确或缺乏必要的法律依据，那么其有效性可能会受到质疑。
四、特殊情况下的注意事项
- 送达方式：通知书应当送达对方，以确保对方知晓解除的事实。送达方式可以是直接送达、邮寄送达或通过电子邮件等方式送达，但需保留送达的证据。如果无法证明通知书已经送达对方，那么其法律效力可能会受到影响。
- 遵守法定程序和条件：无论是劳动者还是用人单位，在单方面解除劳动合同时，都必须严格遵守法律规定的程序和条件。例如，劳动者在预告解除时需要提前三十日（或试用期内三日）以书面形式通知用人单位；用人单位在解除劳动合同时需要提前三十日书面通知劳动者本人或者额外支付一个月工资等。如果违反了这些程序和条件，那么解除行为可能会被视为无效或承担法律责任。
总结与建议：
- 对于劳动者而言，在发出解除劳动合同通知书前，应仔细审查自己的解除行为是否符合法律规定的条件和程序。如果符合，那么通知书是有效的；如果不符合，那么可能需要承担相应的法律责任。
- 对于用人单位而言，在收到劳动者的解除劳动合同通知书后，应仔细审查通知书的内容和形式是否符合法律规定。如果存在问题或疑虑，建议及时咨询专业律师或相关机构进行进一步了解和评估。
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