该行为主要构成合同诈骗罪，同时也可能涉及诈骗罪，具体取决于案件细节和证据情况。以下是对此问题的详细分析：
一、合同诈骗罪的角度
构成要件：
- 主体：一般主体，即达到刑事责任年龄、具有刑事责任能力的自然人或单位。在此案例中，离职业务员作为自然人，若其已达到刑事责任年龄且具有刑事责任能力，则符合主体要件。
- 主观方面：故意，且以非法占有为目的。业务员离职后仍冒用公司身份收取预付货款并逃匿，显然具有非法占有的故意。
- 客体：市场交易秩序和公私财产所有权。业务员的行为破坏了正常的市场交易秩序，并侵犯了客户的财产所有权。
- 客观方面：在签订、履行合同过程中，采取虚构事实、隐瞒真相等欺骗手段，骗取对方当事人的财物，数额较大的行为。业务员冒用公司身份签订合同（或虽未明确签订书面合同，但以公司名义进行交易），并收取预付货款后逃匿，符合这一要件。
法律后果：
- 根据《中华人民共和国刑法》第二百二十四条的规定，合同诈骗罪数额较大的，处三年以下有期徒刑或者拘役，并处或者单处罚金；数额巨大或者有其他严重情节的，处三年以上十年以下有期徒刑，并处罚金；数额特别巨大或者有其他特别严重情节的，处十年以上有期徒刑或者无期徒刑，并处罚金或者没收财产。
二、诈骗罪的角度
构成要件：
- 主体：与合同诈骗罪相同，一般主体。
- 主观方面：故意，且以非法占有为目的。
- 客体：公私财产所有权。
- 客观方面：使用欺骗方法，骗取数额较大的公私财物的行为。若业务员的行为更侧重于直接欺骗客户，而非通过合同形式，且未涉及市场交易秩序的破坏，则可能更符合诈骗罪的构成要件。然而，在大多数情况下，冒用公司身份收取预付货款的行为更倾向于被视为合同诈骗罪，因为它涉及到了交易合同的签订和履行过程。
法律后果：
- 根据《中华人民共和国刑法》第二百六十六条的规定，诈骗公私财物，数额较大的，处三年以下有期徒刑、拘役或者管制，并处或者单处罚金；数额巨大或者有其他严重情节的，处三年以上十年以下有期徒刑，并处罚金；数额特别巨大或者有其他特别严重情节的，处十年以上有期徒刑或者无期徒刑，并处罚金或者没收财产。
三、综合分析
- 在大多数情况下，业务员离职后冒用公司身份收取预付货款并逃匿的行为更倾向于被认定为合同诈骗罪，因为它涉及到了交易合同的签订和履行过程，且破坏了市场交易秩序。
- 然而，如果业务员的行为更侧重于直接欺骗客户，且未明确涉及合同签订和履行过程，或者虽然涉及但更侧重于欺骗手段本身而非合同关系，那么该行为也可能被认定为诈骗罪。
- 最终定性需根据具体案件细节和证据情况来判断，包括业务员的冒用行为是否明确涉及合同关系、欺骗手段的具体形式、数额大小以及是否造成了严重后果等因素。
建议：若您或您身边的人遇到此类情况，建议立即向公安机关报案，并积极配合调查工作。同时，如有需要，可直接向我咨询相关法律问题，我将根据您的具体情况提供专业的法律意见和帮助。