结论：在分包与总包签订的是材料供应合同，且分包欠工人工资的情况下，工人一般不能直接向总包要求支付工资，但存在例外情形。以下为详细分析：
一、一般原则：合同相对性原则
在建设工程领域，合同相对性原则是一项基本原则。这意味着，合同的权利和义务主要约束合同双方当事人。在您描述的情况下，分包与总包签订的是材料供应合同，该合同主要约束的是分包和总包之间关于材料供应的权利和义务。工人并非该合同的当事人，因此，从合同相对性的角度来看，工人一般不能直接向总包要求支付工资。
二、例外情形：总包可能承担连带责任的情况
尽管合同相对性原则是基本原则，但在某些特定情况下，总包可能需要对分包欠付的工人工资承担连带责任。这些情况主要包括：
总包存在过错：如果总包在分包的选择、监督或管理上存在过错，导致分包无法按时支付工人工资，总包可能需要承担一定的责任。例如，总包明知分包没有相应的资质或能力，仍然与其签订合同，或者总包对分包的资金使用情况监管不力，导致分包将资金挪作他用，无法支付工人工资。
总包与分包存在违法分包或转包行为：根据相关法律法规，如果总包将工程违法分包或转包给不具备相应资质的分包单位，导致分包无法按时支付工人工资，总包可能需要承担连带责任。这是因为违法分包或转包行为本身就违反了法律法规的规定，总包应当对其违法行为承担相应的法律后果。
总包与分包之间存在明确的约定：如果总包与分包在合同中明确约定，总包需要对分包欠付的工人工资承担连带责任，那么总包就需要按照合同约定履行相应的义务。
三、法律建议
收集证据：如果您作为工人，认为总包应当承担支付工资的责任，首先需要收集相关证据，如劳动合同、工资单、工作记录、分包与总包的合同等，以证明您与分包之间存在劳动关系，以及分包欠付工资的事实。
协商与调解：在收集到足够证据后，您可以尝试与分包和总包进行协商，寻求和解或调解。如果协商或调解无果，您可以考虑通过法律途径解决争议。
法律途径：您可以向当地劳动监察部门投诉，或者向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，甚至向人民法院提起诉讼。在诉讼过程中，您需要提供充分的证据来支持您的主张，并依据相关法律法规进行陈述和辩论。
最后，需要强调的是，每个案件的具体情况都有所不同，因此，在处理此类问题时，建议您咨询专业律师（即向我咨询），以便根据您的具体情况提供更具体的法律建议。