结论：超市员工离职后能否从事促销工作，需根据具体情况判断，主要涉及是否违反竞业限制协议、是否侵犯商业秘密以及是否违反原单位规章制度等因素。以下从不同角度进行分析：
一、竞业限制协议的角度
若存在有效竞业限制协议：
- 根据《劳动合同法》第二十三条、第二十四条的规定，用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。劳动者违反竞业限制约定的，应当按照约定向用人单位支付违约金。
- 分析：如果超市员工与原单位签订了有效的竞业限制协议，且协议中明确禁止员工在离职后从事与原单位有竞争关系的工作，那么该员工在离职后从事促销工作（特别是如果促销的产品与原单位销售的产品存在竞争关系）可能构成违约，需要承担违约责任。
若不存在竞业限制协议或协议无效：
- 分析：如果双方没有签订竞业限制协议，或者协议因违反法律法规而无效（如未约定经济补偿、竞业限制期限超过法定最长期限等），那么员工在离职后从事促销工作通常不受限制。
二、商业秘密的角度
若促销工作涉及原单位商业秘密：
- 根据《反不正当竞争法》第九条的规定，经营者不得实施下列侵犯商业秘密的行为：…（三）违反保密义务或者违反权利人有关保守商业秘密的要求，披露、使用或者允许他人使用其所掌握的商业秘密。
- 分析：如果员工在促销工作中使用了原单位的商业秘密（如客户名单、销售策略、产品配方等），且这些信息属于原单位的商业秘密范畴，且员工违反了保密义务或权利人有关保守商业秘密的要求，那么该行为可能构成侵犯商业秘密，需要承担法律责任。
若促销工作不涉及原单位商业秘密：
- 分析：如果员工在促销工作中没有使用原单位的商业秘密，或者所使用的信息不属于商业秘密范畴，那么该行为通常不构成侵犯商业秘密。
三、原单位规章制度的角度
若原单位规章制度有明确规定：
- 分析：如果原单位的规章制度中明确规定了员工在离职后不得从事与原单位有竞争关系的工作或不得泄露原单位商业秘密等，且这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么员工在离职后需要遵守这些规定。违反规定的，可能需要承担内部纪律处分或法律责任。
若原单位规章制度无明确规定或规定无效：
- 分析：如果原单位的规章制度中没有相关规定，或者相关规定因违反法律法规而无效，那么员工在离职后从事促销工作通常不受这些规章制度的限制。
建议与风险提示
- 建议：在离职前，员工应仔细审查与原单位签订的劳动合同、竞业限制协议以及原单位的规章制度，了解自己的权利和义务。如果计划从事促销工作，特别是与原单位有竞争关系的工作，建议咨询专业律师，以评估潜在的法律风险。
- 风险提示：如果员工在离职后违反竞业限制协议、侵犯商业秘密或违反原单位规章制度，可能需要承担违约责任、赔偿责任或内部纪律处分等法律后果。因此，在做出决策前，务必谨慎评估并咨询专业意见。
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