兼职人员与用人单位之间是否构成劳动关系，这是一个需要依据具体情况进行综合分析的问题。关键在于判断双方的关系是否符合劳动关系的法律特征，这主要包括从属性、工作时间与报酬支付等方面。以下是对这一问题的详细解答：
一、劳动关系的判断标准
定义与构成条件：
- 劳动关系是指用人单位与劳动者之间，依法所确立的劳动过程中的权利义务关系。
- 构成条件包括：双方均具备法律、法规规定的主体资格；劳动者受用人单位的劳动管理，从事有报酬的劳动；劳动者提供的劳动是用人单位业务的组成部分。
从属性分析：
- 人格从属性：兼职人员需遵守用人单位的考勤制度、工作纪律等，接受管理和监督。
- 经济从属性：兼职人员主要依靠用人单位支付的报酬作为主要生活来源，且报酬支付方式、标准由用人单位确定。
- 组织从属性：兼职人员作为用人单位生产经营组织的一部分，参与团队项目，与其他正式员工共同协作。
工作时间与报酬支付：
- 非全日制用工也是劳动关系的一种，以小时计酬为主，平均每日工作时间不超过四小时，每周累计不超过二十四小时。报酬结算支付周期最长不得超过十五日。
二、可以认定劳动关系的情况
符合劳动关系特征的兼职：
- 若兼职人员与用人单位同时具备劳动关系的构成条件，如双方符合法律、法规规定的主体资格，用人单位的劳动规章制度适用于兼职人员，且兼职人员受用人单位管理，从事有报酬的劳动，同时兼职人员提供的劳动是用人单位业务的组成部分，则劳动关系成立。
非全日制用工：
- 非全日制用工属于劳动关系的一种特殊形态。根据《中华人民共和国劳动合同法》第六十八条，非全日制用工是指以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的用工形式。
劳动合同的签订：
- 若兼职人员与用人单位签订了书面劳动合同，且条款明确，则可认定存在劳动关系。对于非全日制用工，双方当事人可以订立口头协议，若实际用工情况符合非全日制特点，也可认定劳动关系。
三、难以认定劳动关系的情况
- 劳务关系中的兼职：
- 若兼职人员提供的是一次性或临时性劳务，不受用人单位管理，工作时间和报酬由双方协商确定，这更符合劳务关系特征。例如，自由职业者偶尔为某公司提供服务，自行安排时间和方式，完成后按约定获取报酬，这种情况更倾向于劳务关系。
四、实际操作建议
为避免不必要的法律纠纷，建议兼职人员与用人单位在合作前明确约定用工性质、工作内容、工作时间、劳动报酬及社会保险等事项。如双方对用工性质存在争议，应依据上述判断标准进行综合分析，并参考相关法律法规作出合理判定。
综上所述，兼职人员与用人单位之间的关系需根据具体事实情况和相关法律规定来确定，不能一概而论。在实际操作中，应综合考虑多方面因素，以确保双方权益得到妥善保护。