要判断单位职工是否存在兼职情况，我们可以从以下几个方面进行综合考量：
一、主体资格与劳动关系确认
用人单位资格：首先，要确认用人单位是否为合法注册的企业、个体经济组织、民办非企业单位等，具备用工主体资格。
劳动者资格：劳动者需达到法定就业年龄（通常年满16周岁），且在判断兼职情况时，需特别关注劳动者是否已与其他单位建立了全日制劳动关系。若劳动者已与其他单位建立了全日制劳动关系，则其在本单位的兼职行为可能构成多重劳动关系，需进一步核查是否存在竞业限制或保密义务冲突。
二、劳动关系特征识别
协议性质：兼职关系通常以非全日制劳动合同或劳务合同形式存在。若签订书面协议，应明确约定工作时间、报酬标准、工作内容等核心条款，以便后续判断兼职情况。
工作时间：兼职人员的工作时间较为灵活，属于非全日制。根据相关规定，非全日制用工每日工作时间一般不超过4小时，每周累计工作时间不超过24小时。若职工在本单位的工作时间符合这一标准，则可能存在兼职情况。
报酬支付：兼职人员的报酬支付方式多以按小时、按任务等形式结算，与全日制员工的月薪制等固定模式不同。若职工在本单位的报酬支付方式符合兼职特点，则可能存在兼职情况。
工作任务：兼职人员一般承担特定的、阶段性或临时性的任务，而非在企业核心业务流程中持续且全面参与的角色。若职工在本单位的工作任务符合这一特点，则可能存在兼职情况。
三、关键要素区分
工作时间对比：将职工在本单位的工作时间与全日制劳动关系的工作时间进行对比，若存在显著差异，则可能存在兼职情况。
合同形式：全日制劳动关系必须签订书面劳动合同，而兼职劳动关系可订立口头协议，但建议保留书面证据。若职工在本单位未签订书面劳动合同，或合同形式与全日制劳动关系不符，则可能存在兼职情况。
社保缴纳：全日制劳动关系中，用人单位必须依法为职工缴纳五险一金。而在兼职劳动关系中，通常仅购买工伤保险（具体依地方政策）。若职工在本单位的社保缴纳情况与全日制劳动关系不符，则可能存在兼职情况。
从属程度：全日制劳动关系中，职工高度从属于用人单位，受全面管理。而在兼职劳动关系中，从属程度相对松散，主要约束工作成果。若职工在本单位的工作从属程度与全日制劳动关系不符，则可能存在兼职情况。
四、特殊情形处理
多重劳动关系核查：若职工已与其他单位建立了全日制劳动关系，则需进一步核查其在本单位的兼职行为是否构成违法双重用工，以及是否存在竞业限制或保密义务冲突。
争议解决路径：若对职工是否存在兼职情况存在争议，可通过劳动仲裁前置程序进行确认。在主张工资差额、工伤待遇等权益时，需提供考勤记录、银行流水等证据链以支持主张。
综上所述，判断单位职工是否存在兼职情况需要从多个维度进行综合考量。在实际操作中，建议用人单位结合具体情况进行深入分析，并咨询专业法律人士的意见以确保判断的准确性和合法性。