用人单位在员工工作时受伤后，应立即采取以下措施，以保障员工权益并履行法定义务：
及时救治与送医
用人单位应第一时间将受伤员工送往医疗机构救治，确保其得到及时、必要的医疗处理。若伤情严重，需立即拨打急救电话或安排专车送医，并垫付医疗费用（后续可通过工伤保险报销）。
法律依据：根据《工伤保险条例》第四条，用人单位需保障工伤职工获得医疗救治和经济补偿。
保护事故现场并调查原因
在确保员工安全的前提下，用人单位应保护事故现场，避免证据灭失。同时，需立即启动内部调查，记录事故发生的时间、地点、原因及经过，为后续工伤认定和责任划分提供依据。
注意：若涉及第三方责任（如设备故障、外包方过失），需保留相关证据并通知相关方。
申报工伤认定
用人单位应在事故发生后30日内向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请（若用人单位未申请，员工或其近亲属可在1年内直接申请）。
材料清单：工伤认定申请表、劳动关系证明、医疗诊断证明等。
法律依据：《工伤保险条例》第十七条明确规定了申报时限及责任。
配合工伤鉴定与待遇支付
若员工被认定为工伤，用人单位需配合劳动能力鉴定委员会进行伤残等级鉴定，并根据鉴定结果支付停工留薪期工资、护理费等法定待遇。若用人单位未依法缴纳工伤保险，需自行承担全部赔偿费用。
待遇范围：包括医疗费、康复费、一次性伤残补助金、伤残津贴等（具体标准依据《工伤保险条例》第三十五至三十七条）。
协商或诉讼处理争议
若员工对工伤认定、待遇支付等存在异议，用人单位应主动协商解决；协商不成时，可申请劳动仲裁或提起诉讼，但需避免拖延导致员工权益受损。
风险提示：用人单位拒不支付工伤待遇的，员工可申请法院强制执行，且用人单位可能面临行政处罚。
总结：用人单位在员工工伤事件中需履行“救治-调查-申报-支付-协商”五步义务，既保障员工合法权益，也规避自身法律风险。若对具体操作流程或赔偿标准有疑问，可直接向我咨询，我将结合案例为您详细解答。