员工因醉酒驾驶机动车辆被行政处罚，用人单位是否可以解除劳动合同，需根据具体情况来判断。以下是对此问题的详细分析：
若员工醉酒驾驶被依法追究刑事责任
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条的规定，劳动者被依法追究刑事责任的，用人单位可以解除劳动合同。醉酒驾驶机动车属于危险驾驶罪，是刑事犯罪行为。因此，一旦员工因醉酒驾驶被法院判决有罪，用人单位有权依据此条款解除与该员工的劳动合同，并且无需支付经济补偿。
若员工醉酒驾驶但未被追究刑事责任，仅受到行政处罚
- 在这种情况下，用人单位能否解除劳动合同取决于其规章制度的规定。如果用人单位依法制定的规章制度中明确将员工醉酒驾驶行为列为严重违纪行为，且该规章制度已经过民主程序制定并已向员工公示，那么用人单位可以依据《劳动合同法》第三十九条第二款的规定，即“严重违反用人单位的规章制度的”，解除与员工的劳动合同。
- 若规章制度中无相关规定，或规章制度未经过合法程序制定、未向员工公示，用人单位则不能仅凭醉酒驾驶行为就直接解除劳动合同。否则，可能面临违法解除劳动合同的风险，需要向员工支付赔偿金。
实际操作中的注意事项：
- 规章制度的合法性：用人单位在制定规章制度时，必须确保其内容不违反国家法律、行政法规及政策规定，且必须经过民主程序制定并已向劳动者公示。只有合法有效的规章制度才能作为解除劳动合同的依据。
- 证据收集与核实：在决定解除劳动合同前，用人单位应确保已掌握充分的证据证明员工存在醉酒驾驶行为，并已受到相应的处罚。这些证据可能包括法院的判决书、公安机关的处罚决定书等。
- 程序合规性：解除劳动合同应遵循法定程序，如提前通知员工、听取其申辩、出具书面解除通知书等。同时，应确保整个过程的合法性和公正性，避免引发劳动争议。
总结与建议：
员工醉酒驾驶机动车辆后，用人单位能否解除劳动合同需根据具体情况而定。在遵守相关法律法规和规章制度的前提下，用人单位可以依法行使解除权。同时，也应注意规避法律风险，确保解除行为的合法性和有效性。如果您作为用人单位或员工，对此类问题存在疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。