针对您提出的问题，即十年前工地欠钱，供应商有材料员的签字，能否起诉材料员，我的结论是：一般情况下，不能仅凭材料员的签字就起诉材料员个人要求其承担债务责任，但具体还需根据实际情况和法律规定来判断。以下是我从不同角度进行的分析：
一、从合同相对性原则出发
合同相对性：在民法中，合同具有相对性，即合同关系只能发生在特定的合同当事人之间，只有合同当事人一方能够向合同的另一方当事人基于合同提出请求或提起诉讼。在工地欠款的情境中，如果欠款是工地（或承包方、建设方等）与供应商之间因材料供应而产生的，那么合同双方应为工地（或相关责任方）与供应商，材料员作为工地的工作人员，其签字可能仅代表工地确认收到材料，并不意味着其个人成为了合同的当事人。
不能起诉材料员个人：因此，除非有特别约定或法律规定，否则供应商不能仅凭材料员的签字就起诉材料员个人要求其承担债务责任。供应商应当向合同的相对方，即工地（或相关责任方）主张权利。
二、从材料员签字的性质出发
签字可能仅为确认：材料员在收料单上签字，通常只是确认收到了供应商提供的材料，并不意味着其个人对欠款承担责任。除非签字时明确表示了个人愿意承担债务，或者签字行为构成了表见代理（即相对人有理由相信行为人有代理权），否则材料员个人不应被视为债务人。
需考虑其他证据：如果供应商想要主张权利，除了材料员的签字外，还需要提供其他证据来证明工地（或相关责任方）与供应商之间存在债权债务关系，以及欠款的具体金额和期限等。
三、从诉讼时效出发
诉讼时效的规定：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年（特殊情况可延长）。这意味着，如果供应商在十年后才提起诉讼，可能会面临诉讼时效已过的问题。
诉讼时效的中断与延长：然而，如果供应商能够证明在诉讼时效期间内曾向债务人主张过权利（如发送催款函、提起诉讼等），或者存在其他导致诉讼时效中断或延长的情形，那么诉讼时效可能会重新计算或延长。但这也需要供应商提供相应的证据来证明。
四、建议与后续行动
收集证据：如果您作为供应商想要主张权利，首先应当收集充分的证据来证明工地（或相关责任方）与您之间存在债权债务关系，以及欠款的具体金额和期限等。这包括但不限于合同、收料单、对账单、催款函等。
咨询专业律师：由于法律问题具有复杂性和专业性，我建议您在采取任何法律行动前咨询专业律师的意见。律师可以根据您的具体情况和法律规定，为您提供更详细和准确的法律建议。
考虑其他途径：如果直接起诉工地（或相关责任方）存在困难或风险较大，您还可以考虑通过协商、调解等其他途径来解决纠纷。这些途径可能更加灵活和高效，有助于您尽快收回欠款。
如果您有任何关于债务债权或劳动工伤方面的法律问题，都可以直接向我咨询。我会根据您的具体情况和法律规定，为您提供专业、全面、准确的法律建议。