结论前置：在同一时间段内，一个人原则上可以与一家用人单位存在标准的劳动关系，但在特定情形下，如非全日制用工、特殊人员兼职等，也可以同时与多个用人单位建立劳动关系，不过需确保不违反相关法律法规及合同约定。以下是对这一问题的详细分析：
一、一般原则
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动合同是劳动者与用人单位之间确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议。通常情况下，一个人在同一时间段内应与一家用人单位存在劳动关系，这是基于劳动合同的排他性原则。然而，法律也并未完全禁止在特定情况下存在多个劳动关系。
二、允许成立不同劳动关系的情形
非全日制用工：
- 根据《劳动合同法》第六十九条，非全日制用工的劳动者可以与一个或一个以上用人单位订立劳动合同，但后订立的合同不得影响先订立合同的履行。
- 非全日制用工以小时计酬为主，工作时间通常每日不超过四小时，每周累计不超过二十四小时。这种用工形式灵活，适合劳动者在多个单位兼职。
- 示例：小李上午在A公司做非全日制的行政工作，下午在B公司做文案工作，这种情况下小李可与两家公司同时存在劳动关系。
特殊人员兼职：
- 包括企业停薪留职人员、未达到法定退休年龄的内退人员、下岗待岗人员以及企业经营性停产放长假人员，他们在原劳动关系存续的情况下，可与新用人单位建立劳动关系。
- 科技人员等特殊人才在完成本职工作的前提下，也可在其他单位兼职并建立劳动关系，国家鼓励此类兼职兼薪。
- 示例：老张作为国有企业的停薪留职人员，在停薪留职期间到民营企业工作，可同时与两者存在劳动关系。
三、可能受限的情形
工作时间和精力冲突：
- 若劳动者因同时与多个用人单位建立劳动关系而严重影响本单位工作任务，或经用人单位提出拒不改正，用人单位有权解除劳动合同。
- 示例：小王同时在C公司和D公司工作，因精力分散导致工作失误，C公司有权解除与其劳动合同。
竞业限制或保密协议：
- 劳动者若与原用人单位签订了竞业限制协议或保密协议，在协议有效期内可能限制其与竞争单位建立新的劳动关系。
- 示例：小赵与原公司签订竞业限制协议，离职后两年内不得在同行业其他公司工作，违反则承担违约责任。
四、法律建议与风险提示
- 在考虑同时与多个用人单位建立劳动关系时，劳动者应仔细评估自己的时间、精力和能力，确保能够胜任多个岗位的工作要求。
- 劳动者应仔细阅读并理解与每个用人单位签订的劳动合同，特别是关于工作时间、竞业限制和保密条款的内容，以避免违反合同约定而承担法律责任。
- 若劳动者因同时与多个用人单位建立劳动关系而引发纠纷，建议及时咨询专业律师，以维护自己的合法权益。
在实际操作中，劳动关系的认定需结合具体的工作性质、时间安排、报酬支付方式等因素综合判断。如果你有关于劳动关系的具体问题或疑虑，可以直接向我咨询，我会为你提供详细的法律解答。