当监控捕捉到小偷偷窃的场景时，您可以按照以下步骤来妥善处理这一情况：

一、保留关键证据

首先，务必确保监控录像得到妥善保存。这份录像将是后续法律程序中至关重要的证据，有助于警方准确识别小偷并了解作案过程。请将录像备份在安全的位置，以防原始文件丢失或损坏。

二、立即报警

接下来，您应立即向当地警方报案。在报警时，请详细描述小偷的外貌特征、作案时间、地点以及被盗物品的具体情况。这些信息将有助于警方迅速展开调查，并提高抓捕小偷的成功率。

三、注意自身安全

在处理此类事件时，请务必注意自身安全。避免与小偷发生直接冲突，以免给自己带来不必要的伤害。保持冷静，等待警方的到来，并积极配合他们的工作。

四、积极配合警方调查

警方接到报案后，会迅速出警到达现场进行勘查。在此过程中，您需要积极配合警方的工作，提供力所能及的协助。例如，带领警方查看监控录像、指认作案现场等。同时，警方可能会询问您及相关证人，制作询问笔录。请如实陈述所知情况，以便警方更准确地了解案件事实。

五、了解法律后果

根据被盗物品的价值和案件情节，小偷可能会受到不同的法律处罚。如果被盗物品价值较大，达到刑事立案标准，小偷将面临刑事处罚；如果价值较小，仅构成治安案件，小偷则会受到相应的治安处罚。您可以通过合法途径了解案件进展和法律后果，以便更好地维护自身权益。

六、考虑后续事宜

如果小偷所偷物品价值较高，您可能还需要考虑物品追回后的相关事宜。例如，与警方沟通了解物品追回的可能性、时间以及追回后的处理方式等。同时，您也可以咨询律师或相关机构，了解如何通过法律手段进一步维护自己的权益。

总之，当监控捕捉到小偷偷窃的场景时，请务必保持冷静并妥善处理。通过保留关键证据、立即报警、注意自身安全、积极配合警方调查以及了解法律后果等步骤，您可以有效地维护自己的合法权益并促进案件的顺利解决。