企业能否在员工开叉车超速发生重大安全事故后解除劳动合同，需视具体情况而定。以下是从不同角度进行的分析：
一、从劳动合同解除的法定条件角度
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者严重违反用人单位的规章制度的，或者严重失职、营私舞弊，给用人单位造成重大损害的，用人单位可以解除劳动合同。
若员工行为符合严重违反规章制度：
- 如果企业有明确的规章制度，且规章制度中明确规定了叉车操作的安全规范以及超速行驶的处罚措施，同时该规章制度已经过民主程序制定并公示，员工也已知晓。那么，员工开叉车超速发生重大安全事故，可以视为严重违反了企业的规章制度，企业有权解除劳动合同。
若员工行为构成严重失职并造成重大损害：
- 员工在开叉车过程中超速行驶，导致重大安全事故的发生，给企业造成了重大经济损失或人员伤亡。这种情况下，员工的行为可以视为严重失职，并给企业造成了重大损害，企业同样有权解除劳动合同。
二、从企业规章制度合法性与合理性的角度
规章制度的合法性：
- 企业解除劳动合同所依据的规章制度必须合法有效。如果规章制度本身违反了法律法规的强制性规定，或者制定程序不合法（如未经民主程序制定、未公示等），那么企业依据该规章制度解除劳动合同的行为可能被认定为违法。
规章制度的合理性：
- 即使规章制度合法，也需要考虑其合理性。如果规章制度对叉车超速的处罚过于严苛，或者与事故的实际后果不成比例，那么企业解除劳动合同的行为也可能受到质疑。在司法实践中，法院或仲裁机构会综合考虑事故的性质、后果以及员工的过错程度等因素，来判断企业解除劳动合同的行为是否合理。
三、从实际操作与证据收集的角度
证据收集：
- 企业在解除劳动合同前，必须收集充分的证据来证明员工的行为符合解除劳动合同的法定条件。这包括事故现场的监控录像、事故报告、员工的操作记录、规章制度等。如果证据不足或存在瑕疵，企业解除劳动合同的行为可能被认定为违法。
程序合规：
- 企业在解除劳动合同时，必须遵循法定的程序。这包括通知员工解除劳动合同的理由、听取员工的陈述和申辩、出具解除劳动合同的证明等。如果程序不合规，企业解除劳动合同的行为也可能被认定为违法。
建议：
- 对于企业而言，在发生此类事故后，应首先进行内部调查，收集充分的证据来证明员工的行为符合解除劳动合同的法定条件。
- 同时，企业应确保其规章制度合法有效且合理，并遵循法定的程序来解除劳动合同。
- 如果企业对相关法律法规或程序不熟悉，建议及时咨询专业律师以避免法律风险。
后续思考：
- 员工在面对此类情况时，也有权了解自己的权益和义务，并可以通过法律途径来维护自己的合法权益。
- 如果员工认为企业解除劳动合同的行为违法或不合理，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼。
有问题可以直接向我咨询，我会结合你的具体情况给出更详细的法律建议。