关于单位要求您签工伤医药费的问题，这需要分情况来详细解释，以确保您能全面理解其中的法律关系和权益。

首先，我们要明确的是，如果员工因工负伤，其后续治疗费用应由谁承担，这主要取决于员工是否在职以及单位是否为员工购买了工伤保险。

1. 员工在职且单位已购买工伤保险的情况：

   • 在这种情况下，职工因工伤或者工伤复发产生的医疗费用，只要符合工伤保险诊疗项目目录、工伤保险药品目录、工伤保险住院服务标准的，就应当由工伤保险基金支付。这意味着，您不需要个人承担这部分费用，也不需要单位直接支付（除非单位未按时缴纳工伤保险导致基金无法支付）。
   • 因此，如果单位要求您签署关于工伤医药费的协议，且该协议内容是将本应由工伤保险基金支付的费用转由您个人承担，那么这样的协议是不合法的，您有权拒绝签署。

2. 员工在职但单位未购买工伤保险的情况：

   • 如果单位没有为员工购买工伤保险，那么根据《中华人民共和国社会保险法》的相关规定，发生工伤事故后，由用人单位支付工伤保险待遇。这包括医疗费用、误工费、生活护理费等。
   • 在这种情况下，如果单位要求您签署关于工伤医药费的协议，且协议内容合理（即明确由单位承担相关费用），那么签署这样的协议是合法的。但如果您发现协议中有不公平或违法的条款，如要求您个人承担部分或全部费用，那么您有权拒绝签署或寻求法律援助。

3. 员工已离职的情况：

   • 如果员工已经离职，那么单位就没有义务再为其购买工伤保险了。离职后发生的治疗费用，工伤保险基金也不会再支付。
   • 在这种情况下，单位通常不会要求您签署关于工伤医药费的协议，因为离职后您与单位之间的劳动关系已经终止。但如果单位确实提出了这样的要求，并且协议内容涉及您离职后的治疗费用，那么您需要谨慎考虑并咨询专业法律意见，以确保自己的权益不受侵害。

另外，我还想提醒您注意一种特殊情况：即有些单位或个人可能会试图通过隐瞒工伤原因、提供虚假证明材料等方式，将本应由工伤保险或用人单位支付的医疗费用使用医保基金报销。这种行为是违法的，不仅可能导致医保基金的损失，还可能使您面临法律责任。因此，在处理工伤医药费问题时，请务必保持诚实和透明，不要参与任何欺诈骗保的行为。

综上所述，单位要求您签工伤医药费是否合法，取决于具体情况和协议内容。如果您对协议内容有疑问或不确定是否合法，建议您咨询专业法律人士或当地劳动保障部门以获取更准确的指导和帮助。