关于企业监事辞职后何时可以申请就业困难认定的问题，这主要取决于您辞职后的就业状态以及当地对于就业困难人员的认定标准。以下是根据一般情况和参考信息给出的详细解答：
一、就业困难人员认定的一般标准
就业困难人员通常指的是在法定劳动年龄内，有一定劳动能力且就业愿望迫切，但因自身就业条件差而难以实现市场化就业，且连续处于实际失业状态一定时间（如6个月或1年，具体根据当地政策）的人员。这包括大龄失业人员、零就业家庭成员、低收入困难家庭成员、残疾人员、长期失业人员等。
二、企业监事辞职后的特殊情况
辞职后的身份变化：
- 担任企业法定代表人、董事、监事等管理人员的，在任职期间通常不得认定为就业困难人员。
- 辞职后，您不再担任这些管理职务，因此这一限制将不再适用。
辞职后的就业状态：
- 辞职后，如果您连续处于实际失业状态，并满足当地对于就业困难人员的其他认定条件（如年龄、家庭状况、残疾情况等），则可以考虑申请就业困难认定。
- 需要注意的是，不同地区对于“连续失业状态”的时间要求可能不同，有的是6个月，有的是1年。
三、申请就业困难认定的时机
满足失业时间要求：
- 首先，您需要确保自己已经连续失业了当地政策规定的时间（如6个月或1年）。
准备相关材料：
- 在申请前，您需要准备相关的证明材料，如身份证、户口本、失业证明、低收入证明（如适用）、残疾证明（如适用）等。
前往当地公共就业服务机构申请：
- 满足条件后，您可以前往当地的公共就业服务机构（如人力资源和社会保障局、就业服务中心等）进行申请。
- 申请过程中，您可能需要填写相关的申请表格，并提交上述准备好的材料。
等待审核与公示：
- 提交申请后，相关部门会对您的申请进行审核。
- 审核通过后，可能会进行公示，公示期一般为几个工作日。
- 公示无异议后，您将被正式认定为就业困难人员。
四、注意事项
- 政策差异：不同地区对于就业困难人员的认定标准和申请流程可能存在差异。因此，在申请前，建议您先了解当地的具体政策。
- 及时更新信息：如果您的就业状态发生变化（如重新就业），请及时告知相关部门，以免影响您的就业困难人员身份和享受的补贴政策。
- 保持联系：在认定为就业困难人员后，建议您保持与公共就业服务机构的联系，以便及时了解相关的就业信息和政策变化。
综上所述，企业监事辞职后何时可以申请就业困难认定主要取决于您辞职后的就业状态以及当地对于就业困难人员的认定标准。在满足相关条件后，您可以前往当地的公共就业服务机构进行申请。