核心结论：在帮公司介绍业务签订居间合同，而该公司又委托别公司代付的情况下，可从合同效力、款项追索、风险防范三个角度处理，以下为具体分析：

合同效力层面

1. 审查居间合同条款：首先要仔细查看居间合同中关于付款主体的约定。如果合同明确约定了由委托公司直接付款，而该公司却委托别公司代付，这属于付款方式的变更。从合同履行角度，若这种变更没有经过你同意，原则上该公司构成违约。不过，如果代付行为没有实质影响你获得居间报酬的权利，且你接受了代付款项，可视为对付款方式变更的默认同意。
2. 确认代付公司资质与授权：要确认代付公司是否有合法的资质进行付款，以及委托公司是否给予了代付公司合法有效的授权。如果代付公司没有相应资质或者授权存在问题，可能导致付款行为无效，进而影响你收取居间报酬。例如，代付公司如果是被吊销营业执照的企业，其付款行为可能不受法律保护。

款项追索层面

1. 向委托公司追索：无论款项是由委托公司直接支付还是由别公司代付，委托公司都是居间合同的相对方，对支付居间报酬负有最终责任。如果代付出现问题，如代付公司未足额支付或拒绝支付，你可以直接向委托公司主张权利，要求其按照居间合同约定支付剩余款项。
2. 向代付公司追索（有限情况）：在某些情况下，如果代付公司明确承诺承担付款责任，并且你能够提供相关证据，如代付公司出具的付款承诺书等，你可以向代付公司追索款项。但这种情况相对较少，需要有明确的证据支持。

风险防范层面

1. 签订补充协议：为了避免后续纠纷，建议与委托公司签订补充协议，明确代付公司的名称、代付金额、代付时间等关键信息，以及如果代付出现问题时委托公司的责任承担方式。这样可以在发生纠纷时，有明确的合同依据来维护自己的权益。
2. 保留相关证据：在整个过程中，要保留好与居间业务、付款相关的所有证据，如居间合同、业务介绍记录、付款通知、代付授权文件等。这些证据在发生纠纷时，对于证明你的权利和对方的义务至关重要。

风险提示：在处理此类情况时，要注意及时采取措施，避免因拖延导致证据灭失或超过诉讼时效。如果对相关法律问题存在疑问，可直接向我咨询。