可以同时起诉雇员和雇主。在替他人开车期间造成第三人损害的情况下，涉及的法律关系主要是雇主与雇员之间的雇佣关系，以及由此产生的对第三人的侵权责任。以下是从不同角度对此问题的详细分析：

1. 雇主责任角度

根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。这意味着，如果雇员是在执行雇主指派的工作任务过程中造成第三人损害，那么雇主应当承担相应的赔偿责任。因此，从雇主责任的角度来看，第三人完全有权起诉雇主要求赔偿。

2. 雇员责任角度

虽然雇主通常需要承担雇员在执行工作任务过程中造成的损害赔偿责任，但这并不意味着雇员完全免责。如果雇员存在故意或重大过失，导致第三人损害，那么雇员也可能需要承担相应的法律责任。在这种情况下，第三人不仅可以起诉雇主，还可以同时起诉雇员，要求其承担连带责任或单独责任。

3. 同时起诉的法律依据与合理性

• 法律依据：根据《中华人民共和国民事诉讼法》的相关规定，原告有权选择起诉一个或多个被告。在雇员造成第三人损害的情况下，第三人作为原告，有权选择同时起诉雇主和雇员作为共同被告。
• 合理性：同时起诉雇主和雇员有助于第三人更全面地维护自己的合法权益。如果仅起诉雇主，而雇主因各种原因（如破产、无力赔偿等）无法承担全部赔偿责任，那么第三人的权益可能无法得到充分保障。而同时起诉雇员，可以在一定程度上增加赔偿的保障性。

4. 实际操作中的建议

• 收集证据：在起诉前，第三人应尽可能收集与损害事实相关的证据，如事故现场照片、证人证言、医疗记录等，以证明损害事实的存在以及雇员的过错。
• 咨询专业律师：由于涉及的法律关系复杂，且可能涉及较大的赔偿金额，建议第三人在起诉前咨询专业律师，以获取更全面的法律建议和指导。
• 合理确定诉讼请求：在起诉时，第三人应根据实际情况合理确定诉讼请求，包括赔偿金额、赔偿方式等，以确保自己的权益得到充分保障。

总结来看，在替他人开车期间造成第三人损害的情况下，第三人可以同时起诉雇员和雇主。这既符合法律的规定，也有助于第三人更全面地维护自己的合法权益。如果您或他人遇到类似情况，建议及时咨询专业律师，以获取更具体的法律建议和指导。