结论前置：公司离职时扣除服装清洗费是否合法，需视具体情况而定。一般情况下，若没有合法有效的约定，公司擅自扣除服装清洗费是不合法的。

一、合法扣除的情况

1. 有明确约定：如果用人单位与劳动者在劳动合同或规章制度中明确约定，工作服装由单位提供，员工离职时需承担合理的清洗费用，并且该约定不违反法律法规的强制性规定，同时收费标准合理，那么这种情况下收取服装清洗费是合法的。因为按照约定，员工有义务承担相应的费用。

举例说明：假设某公司与员工在劳动合同中明确约定，员工离职时需承担工作服的清洗费用，且该费用按照市场合理价格计算。若员工同意该条款并在离职时被要求支付清洗费，那么这一行为是合法的。

1. 符合法定条件：除了有明确约定外，还需要确保该约定不违背公序良俗，且用人单位能提供证据证明其为提供服装实际支出的成本及合理的折旧计算方法（若涉及折旧）。

二、违法扣除的情况

1. 无约定而擅自扣费：如果用人单位在没有与劳动者事先约定的情况下，擅自扣除服装清洗费，那么这一行为是不合法的。工作服装通常是用人单位为员工提供的劳动条件之一，为员工配备合适的工作服装是用人单位的责任。员工离职时，用人单位要求其承担清洗费没有法律依据。

2. 约定不合理或显失公平：即使双方有约定，但如果该约定明显不合理或显失公平，损害了劳动者的合法权益，那么这种约定也是无效的。例如，约定过高的清洗费用，或者要求员工承担与服装使用无关的费用等。

三、劳动者的权益保护

1. 协商解决：如果劳动者认为公司扣除的服装清洗费不合理，可以首先与公司进行协商，要求公司出示收费依据和标准，并尝试达成和解。

2. 投诉或仲裁：如果协商不成，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉，或者申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。根据相关法律法规，用人单位违反规定向劳动者收取财物的，由劳动行政部门责令限期退还劳动者本人，并可处以罚款；给劳动者造成损害的，还应承担赔偿责任。

四、建议与总结

1. 保留证据：劳动者在入职和离职时，应妥善保管与用人单位签订的劳动合同、规章制度等相关文件，以便在发生纠纷时作为证据使用。

2. 了解法律：劳动者应了解自己的权利和义务，以及相关的法律法规，以便在遇到问题时能够及时维护自己的合法权益。

3. 及时咨询：如果劳动者对公司扣除服装清洗费的行为有疑问或不满，可以及时向我咨询，我将根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。

总之，公司离职时扣除服装清洗费是否合法，需根据具体情况来判断。劳动者应了解自己的权利和义务，并在遇到问题时积极寻求法律援助和保护。