临时员工离职时，用人单位扣除服装费通常是不合法的，但具体需视情况而定。以下是从不同角度对此问题的详细分析：
一、不合法的情况及分析
工作服作为劳动保护用品或工作必备装备：
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动法》第五十四条，用人单位必须为劳动者提供符合国家规定的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品。若工作服是出于保障员工在工作中的安全和健康而提供的（如建筑工地的安全帽、化工行业的防腐蚀服等），或者作为员工正常开展工作所必需的装备（如酒店服务员的制服、银行柜员的职业装等），其费用应由用人单位承担。
- 法律后果：在此情况下，若用人单位在员工离职时扣除工作服费用，将违反法律规定，可能面临劳动行政部门的处罚，并需退还相关费用及赔偿损失。
未提前约定或违反法律规定：
- 法律依据：《中华人民共和国劳动合同法》第九条明确规定，用人单位招用劳动者时，不得要求劳动者提供担保或以其他名义向劳动者收取财物。若用人单位未在劳动合同或规章制度中明确告知员工会扣除服装费，或在员工离职时突然进行扣除，这种做法缺乏法律依据，是不合理的。
- 实例说明：例如，临时员工在入职时并未被告知离职时需要扣除服装费，但在离职时却被要求支付，这种做法显然是不合法的。
强制购买或不合理扣费：
- 分析：用人单位无权强制员工购买指定的服装，并在离职时扣除费用。劳动者有自主选择消费的权利，用人单位利用其管理地位强制员工进行不必要的消费并以此为由扣除费用，是不合理的。
二、合法的情况及条件
尽管大多数情况下扣除服装费是不合法的，但在以下特定条件下，可能具有一定合理性：
- 有明确合法约定：当用人单位在劳动合同中明确约定，或通过合法有效的规章制度公示告知员工，在离职时会按照一定标准扣除服装费，且该约定不违反法律法规的强制性规定时，扣除费用可能是合理的。例如，规定入职不满一定期限离职的，按服装购买价格的一定比例扣除费用等。但这种情况较为特殊，且需要严格符合法律规定和公序良俗。
- 服装为员工个人使用且非工作必备：如果服装并非工作必需，主要供员工个人在工作之余使用，且用人单位事先已与员工约定好相关费用承担及折旧方式，那么离职时扣除费用也具有一定合理性。但这种情况在临时员工中较为少见。
三、劳动者权益保障及实践建议
与用人单位协商：
- 劳动者首先应与用人单位进行协商，指出服装费收取的不合理性或违法性，要求用人单位说明扣费依据或退还已收取的费用。
向劳动行政部门投诉：
- 若协商无果，劳动者可以向当地劳动行政部门投诉，提供详细证据材料，包括沟通记录、费用收取凭证等。劳动行政部门会依法进行调查处理。
法律途径维权：
- 如果劳动者认为自己的权益受到了严重侵害，还可以选择提请劳动争议仲裁或向法院提起诉讼，维护自己的合法权益。
总结来说，临时员工离职时，用人单位扣除服装费通常是不合法的。劳动者应了解自己的权益，并在遇到此类情况时积极维护。如果用人单位坚持扣费，劳动者可以通过协商、投诉或法律途径来维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。