离职时用人单位扣工作服费用是否合法，需视具体情况而定。下面我将从不同角度为你详细分析：
一、不合法的情况
工作服作为劳动保护用品
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动法》第五十四条，用人单位必须为劳动者提供符合国家规定的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品。如果工作服是出于保障员工在工作中的安全和健康而提供的（如建筑工地的安全帽、化工行业的防腐蚀服等），其费用应由用人单位承担。
- 法律后果：在此情况下，若用人单位在员工离职时扣除工作服费用，将违反法律规定，可能面临劳动行政部门的处罚，并需退还相关费用及赔偿损失。
工作服为工作必备装备
- 法律依据：同样依据《中华人民共和国劳动合同法》第九条，用人单位招用劳动者时，不得要求劳动者提供担保或以其他名义向劳动者收取财物。如果工作服是员工正常开展工作所必需的（如酒店服务员的制服、银行柜员的职业装等），应视为用人单位提供的工作条件之一。
- 法律后果：用人单位在员工离职时扣除这类工作服的费用，也违反了法律规定，应承担相应的法律责任。
二、合法的情况
- 非必要福利性质且有事先约定
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第五百七十七条，当事人一方不履行合同义务或履行合同义务不符合约定的，应承担违约责任。如果工作服并非工作所必需，而是作为一种福利提供给员工（如带有公司标志的高档外套等），并且在发放时有明确的约定（如离职时需归还，否则按价扣款），那么这种约定在不违反法律法规强制性规定的前提下是有效的。
- 实施条件：此种合法性建立在双方有明确、自愿且合法的约定基础上，且该约定不得损害劳动者的合法权益。例如，用人单位与劳动者在劳动合同中明确约定了工作服的性质、用途及离职时的处理方式，且该约定符合法律法规的规定。
三、综合建议
- 查阅合同与规定：仔细审查与公司签订的劳动合同及公司内部规章制度，确认是否有关于工作服费用承担的明确约定。若无相关约定或约定不合法，则公司扣钱行为缺乏依据。
- 与公司友好沟通：尝试与公司人力资源部门或上级领导进行理性沟通，明确指出法律规定并要求退还扣除的工作服费用。沟通过程中应保持冷静，最好以书面形式（如邮件）进行，以便留存记录作为后续证据。
- 准备投诉材料：若沟通无果，收集并准备好相关证据材料，包括身份证、劳动合同、工资条、扣费记录、沟通记录等。这些材料将用于向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁时证明公司的不合理扣钱行为。
- 向劳动监察部门投诉：通过拨打投诉电话、现场投诉或线上投诉等方式向当地劳动监察部门提交投诉。劳动监察部门将调查核实情况，若认定公司行为违法，将责令改正并退还不合理扣除的费用。
- 申请劳动仲裁：若劳动监察部门处理未能解决问题，或问题较为复杂，可考虑向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。提交仲裁申请时需填写仲裁申请书并附上相关证据材料。仲裁裁决具有法律效力，公司若不执行，可向法院申请强制执行。
总结来说，离职时用人单位扣工作服费用的合法性取决于工作服的性质及双方是否有事先约定。对于作为劳动保护用品或工作必备装备的工作服，其费用应由用人单位承担；而对于非必要福利性质且有明确约定的工作服，用人单位在符合约定条件的情况下可以扣除相应费用。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。