核心前提：员工在加班后回家途中发生单方交通事故，需明确事故责任归属及是否属于工伤范畴，进而确定单位是否承担赔偿责任。
结论前置：
- 若事故被认定为工伤，单位需按《工伤保险条例》承担工伤保险责任（如支付医疗费、伤残补助等），但无需承担额外民事赔偿。
- 若事故不属于工伤，单位通常无需赔偿，但若存在过错（如强制加班导致疲劳驾驶），可能需承担部分责任。
分情况说明
1. 事故被认定为工伤
根据《工伤保险条例》第14条，员工在“上下班途中”受到非本人主要责任的交通事故伤害，应认定为工伤。但需注意：
- 单方事故的特殊性：若员工在事故中负全责（如酒驾、超速等），则不符合“非本人主要责任”的条件，无法认定为工伤。
- 加班与工伤的关联：若员工因加班导致回家时间延迟，但事故本身与工作无直接因果关系（如个人驾驶失误），仍需以交通责任认定为准。
单位责任：
- 若认定为工伤，单位需配合申报工伤，并由工伤保险基金支付医疗费、伤残补助等费用。
- 若单位未缴纳工伤保险，则由单位承担全部工伤保险待遇。
2. 事故不属于工伤
若事故被认定为员工全责（如单方事故中因操作不当导致），则不属于工伤，单位通常无需赔偿。但以下情况可能例外：
- 单位存在过错：如强制员工长时间加班导致疲劳驾驶，或未提供安全通勤条件（如未安排班车），可能被认定为对事故发生存在间接过错，需承担部分赔偿责任。
- 劳动合同或单位规章的约定：若劳动合同中明确约定单位对员工通勤安全负有责任，可能需按约定承担责任。
建议：
- 及时申报工伤：员工应在事故发生后30日内向单位提出工伤认定申请，单位未申请的，员工或家属可在1年内直接向社保部门申请。
- 固定证据：保留交通事故责任认定书、加班记录（如考勤表、工作邮件）等证据，以证明事故与加班的关联性。
- 协商或诉讼：若单位拒绝承担工伤责任或存在过错，可通过劳动仲裁或诉讼主张权利。
提示：具体责任需结合事故责任认定、加班事实及单位管理情况综合判断，如有疑问可直接向我咨询。