矿井组织财务人员井下义务劳动一般是不合法的。以下从不同角度进行分析：
法律角度
劳动法规定：
- 根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，劳动者享有获得劳动安全卫生保护的权利。井下作业通常属于高风险作业，需要特定的安全培训和防护措施。财务人员作为非一线生产人员，可能未接受过相关的安全培训，也不具备井下作业的专业技能和防护知识，因此组织他们进行井下义务劳动可能违反了劳动法关于劳动者安全保护的规定。
劳动合同约定：
- 劳动合同是劳动者与用人单位之间确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议。如果劳动合同中未明确约定劳动者需要从事井下作业，那么用人单位单方面要求财务人员从事井下义务劳动可能构成违约。
实践角度
安全风险：
- 井下作业环境复杂，存在诸多安全隐患，如瓦斯爆炸、坍塌等。财务人员缺乏井下作业经验，可能无法有效应对这些安全风险，从而危及自身安全。
工作效率与专业性：
- 财务人员的主要职责是处理财务事务，他们可能并不具备井下作业所需的专业技能和知识。因此，组织他们进行井下义务劳动可能不仅无法提高工作效率，反而可能因不熟悉作业流程而引发安全事故。
建议与后果
建议：
- 用人单位应尊重劳动者的专业分工和劳动安全卫生保护的权利，避免组织非一线生产人员从事高风险作业。如果确实需要财务人员参与井下相关工作，应事先进行充分的安全培训，并确保他们具备必要的防护措施和专业技能。
法律后果：
- 如果用人单位违反劳动法规定，组织财务人员等非一线生产人员从事井下义务劳动，可能面临劳动行政部门的处罚，如罚款、责令改正等。同时，如果因此导致劳动者受伤或死亡，用人单位还可能承担民事赔偿责任，甚至面临刑事责任。
综上所述，从法律和实践角度来看，矿井组织财务人员井下义务劳动一般是不合法的。用人单位应严格遵守劳动法规定，尊重劳动者的权利和专业分工，避免组织非一线生产人员从事高风险作业。如果有任何法律疑问或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。