证明材料上加盖合同章，在一般情况下是有效的，但具体效力需视证明材料的性质和用途而定。以下从不同角度为您详细分析：
合同章的法律效力：
- 合同章是单位章的分属专用章，用于专项管理，如签订合同等事务。它虽不如单位公章具有最高的法定地位，但同样具有法定效力。
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当事人采用合同书形式订立合同的，自当事人均签名、盖章或者按指印时合同成立。这里的“盖章”并未限定为公章，因此合同章在合同签订中具有法律效力。
证明材料加盖合同章的效力：
- 如果证明材料涉及合同内容，或者单位内部管理规定允许使用合同章作为可用印章，那么加盖合同章的证明材料通常具有法律效力。
- 然而，对于一些重大对外证明，如身份证明、权属证明等，仅使用合同章可能不足以确保其法律效力。在这种情况下，建议使用公章或专用证明章，以确保证明材料的公信力和法律效力。
特殊情况下的效力问题：
- 如果相关法律法规或合同中明确规定了必须使用公章的情况，那么加盖合同章的证明材料可能被视为无效。
- 此外，如果证明材料的接收方对印章有特定要求（如要求必须加盖公章），那么未满足这些要求的证明材料也可能被视为无效。
法律建议：
- 在使用合同章加盖证明材料时，应仔细审查相关法律法规和合同条款，确保符合使用合同章的条件。
- 对于重大对外证明，建议尽可能使用公章或专用证明章，以避免因印章使用不当而引发的法律纠纷。
- 如果对证明材料的效力有疑问，或者遇到因印章使用问题而引发的法律纠纷，可以及时向我咨询，我会根据您的具体情况提供专业的法律意见。
可能后果：
- 如果因印章使用不当而导致证明材料无效，可能会给单位或个人带来不必要的法律风险和经济损失。
- 在涉及合同纠纷等法律问题时，印章的使用情况往往成为判断合同效力、责任承担等问题的关键因素之一。因此，务必谨慎对待印章的使用问题。