结论：个人自愿有手印委托无实质公司代投团体保险的行为，其合法性需分情况讨论，一般情况下不合法，特定条件下可能存在合法空间但风险极高。以下从法律角度展开分析：

1. 团体保险的投保主体资格限制

根据《保险法》及《团体保险监管规定》，团体保险的投保人必须为合法成立的团体组织（如企业、事业单位、社会团体等），且被保险人需与该团体存在真实劳动关系或成员关系。

• 无实质公司：若“无实质公司”指未依法登记注册、无实际经营场所或人员的空壳公司，则其不具备投保团体保险的合法主体资格。
  
• 个人委托代投：即使个人自愿并按下手印，若委托对象无合法资质，该行为仍因主体不适格而无效。

2. 委托行为的法律效力

委托代投需满足《民法典》中关于代理的规定：

• 代理权限：代理人需在委托人授权范围内行事，且不得以被代理人名义从事违法活动。
  
• 无实质公司的代理权：若“无实质公司”无保险代理资质（如未取得保险经纪业务许可证），其代投行为可能构成非法经营，委托合同无效。
  
• 手印的效力：手印仅能证明个人意愿，无法突破法律对投保主体和代理资质的强制性规定。

3. 保险合同的效力风险

即使保险合同已签订，也可能因以下原因被认定无效：

• 投保人不适格：保险公司若明知投保人为无实质公司仍承保，可能因违反监管规定导致合同无效。
  
• 被保险人不知情：团体保险需被保险人同意（如签字确认），若代投方伪造被保险人信息，可能构成保险诈骗。
  
• 保险利益缺失：个人通过无实质公司代投，可能无法证明与被保险人存在保险利益（如亲属、雇佣关系），违反《保险法》第31条。

4. 潜在法律后果

• 行政处罚：无资质代投可能被监管部门认定为“非法经营保险业务”，面临罚款、没收违法所得等处罚。
  
• 刑事责任：若代投方伪造文件、骗取保险金，可能涉嫌保险诈骗罪（刑法第198条），最高可处十年以上有期徒刑。
  
• 民事赔偿：委托人可能因合同无效无法获得理赔，甚至需对保险公司或被保险人的损失承担赔偿责任。

5. 合法替代方案

若需为多人投保，建议通过以下合法途径：

• 以真实团体投保：由具备主体资格的单位（如现就职公司、行业协会）作为投保人。
  
• 个人投保：若被保险人符合健康告知要求，可直接购买个人意外险、医疗险等。
  
• 委托合法代理：选择具有保险经纪资质的机构代办，确保合规性。

总结：个人委托无实质公司代投团体保险，因主体不适格、代理违法、合同无效等问题，存在重大法律风险。建议严格遵守保险法规，选择合法途径投保。如有具体案件细节，可进一步向我咨询。