在校大学生能否与用人单位成立劳动关系，这个问题需要结合具体情况和法律规定来综合分析。
首先，从法律层面来看，法律并未禁止在校大学生作为劳动者进入劳动力市场。具有完全民事行为能力的在校大学生，是具备劳动合同主体资格的。这意味着，如果在校大学生与用人单位建立起长期、稳定的劳动关系，并且遵循用人单位的规章制度、接受用人单位的管理、从事用人单位安排的工作，同时有明确的岗位并接受用人单位支付的经济报酬，那么双方之间实际上就建立了劳动关系。
接下来，我们通过两个具体案例来进一步说明：
重庆市永川区人民法院审结的案例： 在校大学生魏某某在未取得毕业证书时入职某建筑公司，双方签订了《见习协议书》。但魏某某在见习期间遵循了公司的规章制度，接受了公司的管理，并从事了公司安排的工作。后来，魏某某取得毕业证书后，双方又签订了《劳动合同书》。法院审理认为，魏某某在入职时虽未取得学历证书，但具备劳动能力，且见习期间的行为符合劳动关系成立的要素，因此判决双方存在劳动关系。
宁波高新技术产业开发区人民法院审结的案例： 即将毕业的大学生徐某在表明其在校身份后，入职某物业服务公司。双方签订了兼职协议，但协议内容基本涵盖了劳动合同应当具备的条款。工作期间，徐某按照公司要求进行考勤打卡、病假报批，公司也每月定期向其发放工资。法院审理后认为，徐某具备与用工单位建立劳动关系的行为能力和责任能力，且双方已形成人身隶属和经济隶属关系，因此判决双方存在劳动关系。
然而，也需要注意到，如果在校大学生是以实践课堂知识、参加工作实习为目的，不求取劳动报酬或者通过短期、不定期劳务获得一定勤工俭学性质的报酬，那么不应认定双方建立了劳动关系。这种情况下，大学生与用人单位之间的关系更接近于实习或兼职关系，而非劳动关系。
最后，对于在校大学生和用人单位来说，无论选择实习见习、勤工俭学还是毕业入职，都应提高法律意识。大学生在应聘时应如实陈述自己的在校情况，用人单位在明知对方尚未毕业仍愿意与之建立劳动关系的，应认定双方构成劳动关系。同时，双方应及时签订书面实习协议或者劳动合同，以明确双方权利和义务，保护自身合法权益。
综上所述，在校大学生能否与用人单位成立劳动关系，取决于双方是否建立了长期、稳定的劳动关系，并遵循了用人单位的规章制度、接受了用人单位的管理、从事了用人单位安排的工作，同时有明确的岗位并接受了用人单位支付的经济报酬。