关于西部计划志愿者值班是否合法的问题，我们可以从以下几个方面进行详细阐述：

首先，西部计划志愿者活动本身是合法的。西部计划是由国家相关部门发起并组织的，旨在鼓励和引导大学生到西部地区、基层一线进行志愿服务，为当地的经济社会发展贡献力量。这一活动得到了国家政策的支持和鼓励，因此其本身是合法的。

其次，志愿者值班作为志愿服务的一部分，也是合法的。在西部计划中，志愿者可能会被分配到不同的岗位和任务，包括值班。值班是志愿服务的一种形式，它要求志愿者在特定的时间段内坚守岗位，履行相应的职责。这种值班行为是基于志愿者的自愿参与和无私奉献，符合志愿服务的本质和原则。

再者，志愿者值班需要遵守相关的法律法规和组织纪律。虽然值班行为本身是合法的，但志愿者在值班过程中必须遵守国家的法律法规、志愿服务条例以及组织内部的规章制度。这包括但不限于遵守工作时间、履行工作职责、保护服务对象隐私等。只有遵守这些规定，才能确保值班行为的合法性和有效性。

最后，从实际案例来看，西部计划志愿者值班也是得到认可和鼓励的。以您提供的参考信息为例，在“我区召开2025年大学生志愿服务西部计划志愿者派遣工作会”中，明确提到了志愿者将分赴基层一线开展志愿服务，这其中包括了值班等任务。同时，会议也要求志愿者要遵守组织纪律、工作纪律等，这进一步证明了值班行为的合法性和规范性。

综上所述，西部计划志愿者值班是合法的。它符合国家政策的导向和志愿服务的本质要求，同时需要志愿者遵守相关的法律法规和组织纪律。如果您作为西部计划志愿者被安排值班任务，请放心履行您的职责，为西部地区的发展贡献自己的力量。