当您发现手机店老板将二手手机卖给学生，特别是未成年学生时，作为家长或法定代理人，您可以采取以下一系列措施来维护孩子的合法权益：

一、明确法律地位与权益

首先，需要明确的是，根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，八周岁以上的未成年人为限制民事行为能力人。他们实施的民事法律行为，如购买二手手机，通常需要由法定代理人（如父母）代理或经法定代理人同意、追认。因此，如果孩子在未经您同意的情况下购买了二手手机，且该交易存在不公平或欺诈之处，您完全有权采取相应措施来维护孩子的权益。

二、全面收集证据

为了更有效地维护孩子的权益，您需要全面收集与交易相关的证据。这些证据可能包括：

• 交易凭证：如购买手机的发票、收据或电子交易记录，这些是证明交易存在的直接证据。
• 沟通记录：保存好与孩子和卖家之间的聊天记录，特别是关于价格、手机状况等交易细节的讨论，这有助于揭示交易过程中是否存在不公平或欺诈行为。
• 商品状况：拍摄手机的照片或视频，特别是能显示手机瑕疵或问题的部分，这可以作为要求退货或换货的依据。
• 其他相关证据：如交易现场的监控录像、开箱视频、验机过程记录等，这些证据可能进一步证明交易的不公平性。

三、优先协商解决

在收集到足够的证据后，您可以携带这些证据前往二手手机店与老板进行友好协商。在协商过程中，您可以明确指出孩子是未成年人，交易可能存在不适当之处，并要求合理的解决方案，如退货、退款或换货。如果老板同意您的要求，那么问题可能就此得到解决。

四、寻求外部帮助

如果协商无果，您可以考虑寻求外部帮助来维护孩子的权益：

• 消费者协会：向当地消费者协会投诉，并提供详细情况与证据。消协会介入调解，协助双方达成合理解决方案。
• 市场监管部门：同时，您也可以向当地市场监督管理部门反映情况。市场监管部门有权对商家的经营行为进行监督检查，并对发现的欺诈、不正当经营等行为依法处理。

五、考虑法律途径

如果上述方式均无法解决问题，您可以考虑通过法律途径来维护孩子的权益。您可以咨询专业律师，准备充分的证据材料，向法院提起诉讼。根据法律规定，您有权要求确认交易无效，并让商家返还孩子支付的款项。因为购买二手手机的行为通常不属于与未成年人年龄、智力相适应的民事法律行为。

六、加强消费教育

最后，为了避免类似情况再次发生，您应加强对孩子的消费教育。引导他们树立正确的消费观念，学会理性消费，并密切关注他们的消费行为。对于大额或重要消费，应提前进行沟通和指导，确保孩子在家长的监护下进行合理的消费。

综上所述，当您发现手机店老板将二手手机卖给学生时，作为家长或法定代理人，您可以通过收集证据、协商解决、寻求外部帮助以及考虑法律途径等方式来维护孩子的合法权益。同时，加强消费教育也是预防此类问题再次发生的重要措施。