公司要求周日休假时加班是否合法，需分情况判断：

1. 合法情况：

   • 协商一致：若公司因生产经营需要，且已与工会和劳动者协商一致后安排周日加班，这是合法的。根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间。
   • 支付加班费或安排补休：在协商一致的基础上，公司应依法支付加班费，一般周日加班应支付不低于工资百分之二百的报酬，或者安排补休。若公司做到了这一点，那么加班安排就是合法的。
   • 加班时长未超限：同时，加班时长也需符合法定限制，一般每日不超过1小时，特殊原因不超过3小时，每月不超过36小时。若加班时长未超出此范围，也是合法的。

2. 违法情况：

   • 未经协商一致：若公司未经与工会和劳动者协商一致，就强制要求员工周日加班，这是违法的。劳动者有权拒绝公司的不合理加班要求。
   • 未支付加班费或安排补休：若公司安排了周日加班，但未依法支付加班费或安排补休，这也是违法的。劳动者有权要求公司支付相应的加班费或安排补休。
   • 加班时长超限：若公司安排的周日加班时长超出了法定限制，同样属于违法行为。

面对公司要求周日加班的情况，员工可以采取以下措施：

• 与公司沟通：首先，员工可以与公司进行沟通，明确指出公司加班安排的合法性，要求公司依法支付加班费或安排补休。
• 向劳动监察部门投诉：若沟通无果，员工可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对公司违法行为进行查处，并责令公司改正。
• 申请劳动仲裁：员工还可以收集相关证据，如加班记录、工资条等，向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。通过仲裁程序，员工可以要求公司支付相应的加班费、赔偿损失等。

特殊情况说明：

• 在某些特殊情况下，如发生自然灾害、事故等紧急情况，威胁劳动者生命健康和财产安全，需要紧急处理时，公司要求加班可能不受上述协商程序和时长限制。但即便如此，公司也应尽可能保障劳动者的合法权益，如支付相应的加班费等。

综上所述，公司要求周日休假时加班是否合法，需根据具体情况来判断。员工在面对此类情况时，应了解自己的权益，并在必要时采取合适的措施来维护自己的合法权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。