工程款在承包单位与建设单位解除合同并达成调解书的情况下，仍然具有优先权。以下是对此问题的详细分析：
一、工程款优先权的法律依据
根据《中华人民共和国民法典》及相关司法解释，建设工程价款优先受偿权是承包人的一项法定权利。具体来说，《民法典》第八百零七条规定：“发包人未按照约定支付价款的，承包人可以催告发包人在合理期限内支付价款。发包人逾期不支付的，除根据建设工程的性质不宜折价、拍卖外，承包人可以与发包人协议将该工程折价，也可以请求人民法院将该工程依法拍卖。建设工程的价款就该工程折价或者拍卖的价款优先受偿。”这一条款明确规定了承包人在发包人未支付工程款时，享有对工程折价或拍卖价款的优先受偿权。
二、调解书对工程款优先权的影响
调解书的性质：调解书是双方当事人在法院或仲裁机构的主持下，自愿达成的解决纠纷的协议。它具有法律效力，一旦双方签署并经法院或仲裁机构确认，即具有强制执行力。
调解书与优先权的关系：调解书本身并不改变工程款优先权的法律性质。即使双方通过调解书对工程款进行了约定，只要该约定不违反法律、行政法规的强制性规定，不损害国家、集体或第三人的利益，承包人仍然享有对工程款的优先受偿权。
调解书中的特别约定：如果调解书中对工程款优先权进行了特别约定，如放弃优先权或限制优先权的行使等，则需要根据具体情况进行判断。但一般来说，除非承包人明确表示放弃优先权，否则其优先权不会因调解书的签署而丧失。
三、工程款优先权的行使条件
发包人未支付工程款：这是承包人行使优先权的前提条件。如果发包人已经按照约定支付了工程款，则承包人无权行使优先权。
催告程序：在行使优先权前，承包人需要催告发包人在合理期限内支付价款。这是为了给发包人一个履行义务的机会，避免不必要的法律纠纷。
合理期限内未支付：如果发包人在催告后的合理期限内仍未支付工程款，则承包人可以行使优先权。
四、实际操作中的注意事项
保留证据：承包人在行使优先权前，应保留好与发包人之间的合同、结算单、催告函等相关证据，以证明其享有优先权。
及时行使权利：承包人应在法律规定的期限内及时行使优先权，避免因超过期限而丧失权利。
与调解书协调：如果双方已经签署了调解书，承包人在行使优先权时应与调解书的内容相协调，避免产生矛盾或冲突。
建议：在实际操作中，如果承包单位与建设单位就工程款问题达成了调解书，承包单位应仔细审查调解书的内容，确保其中没有损害其优先权的条款。如果有任何疑问或不确定的地方，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律意见。