针对您提出的“员工在职期间走私单要怎么才可以告他”的问题，以下是一个详细且具有深度的解答：
首先，要明确的是，员工在职期间走私单的行为，如果给企业造成了显著的经济损失或商业信誉受损等实质性后果，企业是有权通过法律途径来维护自身权益的。但在采取行动之前，您需要做好充分的准备和调查工作。
一、收集充分证据
证据是诉讼的关键。您需要收集以下类型的证据来证明员工的走私单行为：
书面证据：
- 劳动合同或公司规章制度中明确禁止员工接私单的条款。
- 员工与第三方进行私下交易的合同、协议、收据等文件。
- 员工通过私人账户接收款项的银行流水记录。
电子证据：
- 员工与客户之间的电子邮件、聊天记录（如微信、QQ等），特别是涉及交易细节的内容。
- 公司内部系统中关于员工工作表现、任务分配的记录，以证明员工在工作时间处理私事。
证人证言：
- 其他员工的证词，证明该员工存在接私单的行为。
- 客户或合作伙伴的证词，确认与该员工的私下交易。
其他证据：
- 员工在工作时间内从事非工作相关活动的监控录像或照片。
- 与案件相关的其他物证，如用于私活的工具、材料等。
二、与公司内部沟通
在掌握一定证据后，建议您先与公司内部进行沟通：
- 初步调查：进行内部调查，与员工进行沟通，了解其行为动机和具体情况。
- 给予改正机会：根据调查结果和公司政策，可以给予员工改正的机会，如警告、罚款或调整工作岗位等。
- 解除劳动合同：若员工拒不改正或情节严重，公司有权依据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，解除与员工的劳动合同，且不支付经济补偿金。
三、提起劳动仲裁或诉讼
如果与员工就赔偿问题无法达成一致，您可以考虑以下法律途径：
劳动仲裁：
- 向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
- 提交仲裁申请书及相关证据材料，说明员工走私单的事实及公司的损失情况。
提起诉讼：
- 若对仲裁结果不满意，公司可以在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。
- 在诉讼过程中，公司应提供充分的证据证明员工的违约行为及其造成的损失。
四、注意事项
在整个过程中，您需要注意以下几点：
- 遵守法定程序：确保所有行动都符合法律法规的要求，避免因程序不当而导致诉讼失败。
- 保护员工权益：在收集证据和处理案件时，应注意保护员工的合法权益，避免侵犯其隐私权和名誉权。
- 及时咨询专业律师：由于劳动纠纷涉及复杂的法律问题，建议您在处理此类案件时及时咨询专业律师的意见，以确保您的权益得到最大程度的保护。
综上所述，要告员工在职期间走私单，您需要收集充分证据、与公司内部沟通、考虑提起劳动仲裁或诉讼，并注意遵守法定程序、保护员工权益以及及时咨询专业律师。希望这些建议能对您有所帮助。