国企员工申请境外定居，并不必然要求辞职，但具体情况需根据相关法律法规及单位规定来综合判断。以下是从不同角度进行的分析：
一、法律法规层面
国籍法相关规定：
- 根据《中华人民共和国国籍法》的相关规定，中国公民在具备一定条件时，可以申请退出中国国籍，如成为外国人的近亲属、定居在外国或有其他正当理由。但这一规定主要涉及国籍的变更，并不直接涉及工作关系的处理。
- 同时，国籍法也规定，定居外国的中国公民，在自愿加入或取得外国国籍时，将自动丧失中国国籍。这同样不直接决定员工是否需要辞职。
劳动法相关规定：
- 劳动法主要规范的是劳动者与用人单位之间的劳动关系，包括劳动合同的签订、履行、变更和解除等。对于员工申请境外定居这一行为，劳动法并未直接规定其是否需要辞职。
- 但劳动法规定，劳动者解除劳动合同，应当遵循一定的程序，如提前通知用人单位等。如果员工因申请境外定居而希望解除劳动合同，应按照劳动法的规定进行。
二、单位规定层面
国企内部规定：
- 不同的国企可能有不同的内部规定，对于员工申请境外定居的处理方式也可能有所不同。有些国企可能要求员工在申请境外定居前必须辞职，而有些则可能允许员工在保留工作关系的同时申请定居。
- 因此，员工在申请境外定居前，应仔细查阅所在国企的内部规定，了解单位对于此类情况的具体要求。
劳动合同约定：
- 劳动合同是劳动者与用人单位之间约定权利义务的重要文件。如果劳动合同中明确规定了员工在申请境外定居时需要辞职的条款，那么员工应遵守这一约定。
- 如果劳动合同中没有相关约定，员工则应与用人单位进行协商，达成一致意见后再进行后续操作。
三、实际操作建议
提前沟通：
- 员工在申请境外定居前，应提前与所在国企的人力资源部门或相关负责人进行沟通，了解单位对于此类情况的具体要求和流程。
遵守规定：
- 员工应严格遵守所在国企的内部规定和劳动合同中的相关约定，确保自己的行为合法合规。
办理手续：
- 如果员工决定辞职以申请境外定居，应按照劳动法的规定和所在国企的要求，办理好辞职手续和相关证明文件的出具。
关注后续影响：
- 员工在申请境外定居并可能辞职的情况下，应关注自己的社保、公积金等福利待遇的后续处理，以及可能涉及的税务、法律等方面的问题。