两人离婚后又自己签订的协议，其有效性需根据具体情况来判断。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

1. 协议的有效性条件：

   • 双方真实意思表示：协议内容必须是双方真实意思表示，不存在欺诈、胁迫等情形。如果一方在签订协议时受到欺诈或胁迫，那么该协议可能被视为无效或可撤销。
   • 不违反法律法规：协议约定的内容不得违反法律、行政法规的强制性规定，不损害国家、集体及他人合法权益。如果协议内容违反了法律法规，那么该协议将被视为无效。
   • 协商一致：协议需对子女抚养、财产及债务处理等事项协商一致。这是离婚协议中非常重要的部分，因为这些事项直接关系到双方的权益和子女的未来。

2. 协议的生效要件：

   • 离婚登记：对于离婚协议而言，它通常是以离婚登记为生效要件的。即双方需共同到婚姻登记机关申请离婚登记，经审查符合条件并完成登记后，离婚协议才正式生效。如果仅签订了离婚协议但未完成离婚登记，那么该协议在法律上可能不被完全认可。
   • 私下签订的协议：如果两人是在离婚后私下签订的协议，且该协议不涉及离婚登记这一生效要件（例如是关于财产分割、子女抚养等后续事项的协议），那么其有效性将主要取决于协议内容是否符合上述有效性条件。只要协议内容合法、双方真实意思表示且协商一致，该协议通常就是有效的。

3. 协议的法律后果：

   • 拘束力：一旦协议生效，双方应依约履行。如果一方违反协议约定，另一方有权要求其承担违约责任或寻求其他法律救济途径。
   • 可撤销性：如果协议存在欺诈、胁迫等可撤销情形，受损害方有权在知道或应当知道撤销事由之日起一定期限内（通常为一年）请求法院撤销该协议。一旦协议被撤销，自始没有法律约束力。

4. 特殊情况下的处理：

   • 财产分割后的隐藏、转移财产行为：如果一方在财产分割后发现另一方有隐藏、转移财产的行为，可以依法向法院提起诉讼要求重新分割财产或要求对方承担相应的法律责任。
   • 子女抚养权的变更：在子女抚养过程中，如果一方经济状况发生重大变化或其他原因导致无法继续履行抚养义务，可以依法向法院提起诉讼要求变更抚养权或调整抚养费等。

综上所述，两人离婚后又自己签订的协议是否有效需根据具体情况来判断。如果协议内容合法、双方真实意思表示且协商一致，并且符合相关生效要件（如离婚登记等），那么该协议通常就是有效的。但如果有任何违反法律法规或损害他人权益的情形存在，或者协议存在可撤销情形，那么该协议可能被视为无效或可撤销。因此，在签订任何协议前都应谨慎考虑并咨询专业律师的意见以确保自身权益得到保障。如果您有任何法律问题或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。