当小汽车和电动车相撞，且电动车被认定为全责时，关于保险赔偿的问题，我们可以从以下几个方面进行详细解答：

一、责任认定与处理流程

1. 事故处理：事故发生后，应立即停车保护现场，若有人受伤则需及时救助并报警。交警会到场勘查并定责，随后给出责任认定书。

2. 责任认定：在此案例中，电动车被认定为全责，意味着电动车方需承担事故的全部责任。

二、保险赔偿情况

1. 电动车保险：

   • 若电动车购买了相关保险（如第三者责任险等），则电动车方可以依据保险合同向保险公司索赔。
   • 保险公司会根据保险合同的约定，对小汽车因事故产生的合理维修费用、人身伤害费用等进行赔偿。但需注意，赔偿范围和金额会受到保险合同条款的限制。

2. 小汽车保险：

   • 在此案例中，小汽车并非全责方，因此其保险（如交强险、商业三者险等）通常不会直接对电动车方进行赔偿，除非存在特殊情况（如小汽车保险合同中有相关约定）。
   • 小汽车车主可以依据责任认定书和证据，向电动车方主张其因事故产生的合理损失赔偿。

三、赔偿范围与标准

1. 财产损失：小汽车因事故产生的合理维修费用等财产损失，应由电动车方负责赔偿。若电动车方不赔，小汽车车主可以通过法律途径（如起诉）来维护自己的权益。

2. 人身伤害：若事故中有人受伤，伤者的合理医疗费用、误工费、护理费等也应由电动车方承担。若构成伤残，还需赔偿伤残赔偿金等。

四、注意事项

1. 保留证据：在处理事故和赔偿事宜时，双方都应妥善保留与事故相关的证据（如责任认定书、医疗费用票据、维修费用发票等），以便后续在处理赔偿事宜时能够有据可依。

2. 友好协商：在可能的情况下，双方应尽量通过友好协商的方式来解决问题，以减少不必要的纠纷和成本。

3. 法律途径：若协商无法达成一致，任何一方都可以向法院提起诉讼，通过法律途径来维护自己的合法权益。

综上所述，当小汽车和电动车相撞且电动车全责时，电动车方应承担事故的全部责任，并依据其购买的保险合同向保险公司索赔（若适用）。同时，小汽车车主也可以依据责任认定书和证据向电动车方主张其因事故产生的合理损失赔偿。