当汽车和电动车相撞，且电动车被认定为全责时，关于保险理赔的问题，我们可以从以下几个方面进行详细解答：
一、责任认定与保险理赔的基本原则
首先，根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法律法规，电动车作为非机动车，在与机动车发生交通事故时，若电动车驾驶人有过错，应承担相应责任。在电动车全责的情况下，电动车驾驶人需承担全部赔偿责任。这一责任认定是保险理赔的基础。
二、保险理赔的具体流程
机动车一方的保险理赔：
- 机动车一方应及时向自己的保险公司报案，告知事故情况。
- 即使机动车在事故中无责，其交强险也可能在无责任赔偿限额内进行赔付。具体来说，医疗费用赔偿限额通常为1800元，伤残赔偿限额为18000元，财产损失赔偿限额为100元。
- 若机动车投保了商业保险，如车损险，且事故符合保险合同约定的赔付条件，机动车车主可向保险公司申请理赔。保险公司在赔偿后，可能依据代位求偿权向电动车车主追偿。
电动车一方的保险理赔：
- 若电动车购买了相应保险（如第三者责任险），保险公司将在保险责任范围内承担赔偿责任。这包括机动车的维修费用、施救费用，以及机动车一方人员受伤的医疗费用、误工费、护理费等合理损失。
- 若电动车未购买保险或保险不足以覆盖全部损失，则由电动车驾驶人自行承担剩余赔偿责任。
三、赔偿协商与争议解决
协商赔偿：
- 双方根据交警出具的责任认定书，就赔偿事宜进行协商。如能达成一致，可签订赔偿协议并履行。
调解处理：
- 若协商不成，可请求交警部门进行调解。交警部门会依法对赔偿问题进行调解，促进双方达成赔偿协议。
法律途径：
- 若调解不成，机动车一方可向人民法院提起民事诉讼，通过法律途径维护合法权益。诉讼时需提供相关证据支持诉求，如事故责任认定书、医疗费用单据、维修发票等。
四、重要注意事项
保留证据：
- 在处理事故时，务必妥善保留事故现场照片、医疗诊断证明、车辆维修发票等相关证据。这些证据对于后续理赔和诉讼至关重要。
及时报案与通知保险公司：
- 事故发生后，应及时向交警部门和保险公司报案。这有助于确保事故得到及时处理，并保障保险理赔的顺利进行。
咨询专业人士：
- 在处理过程中，建议咨询专业律师或保险公司，以确保自身权益得到妥善处理。他们可以提供专业的法律意见和保险理赔指导。
综上所述，当汽车和电动车相撞且电动车全责时，保险理赔需遵循明确的法律责任和赔偿原则。双方应冷静应对，按照法定程序处理事故现场、认定责任、进行保险理赔及协商赔偿。如协商不成，可通过法律途径解决争议，维护自身合法权益。