电动车和汽车相撞，电动车不一定会全责，具体责任划分需依据事故发生时的具体情况、双方行为以及相关法律法规来综合判定。以下是对此问题的详细分析：

一、责任划分的基本原则

在交通事故中，责任划分主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法规，遵循行为责任原则、因果关系原则、路权原则和安全原则。即根据当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来划分责任，同时考虑行为与损害结果之间的因果关系，以及车辆和行人在道路上行驶或行走时必须遵守的交通规则和享有的路权。

二、电动车可能承担全部责任的情形

1. 严重违法行为：电动车若存在闯红灯、逆行、走机动车道、超速行驶（超过电动自行车限速标准）等严重违法行为，且这些行为是导致事故发生的主要原因，那么电动车很可能需要承担全部责任。
2. 操作不当：电动车驾驶人因操作不当，如突然猛拐、急刹车等，导致与汽车碰撞，且汽车一方无过错时，电动车一方也需承担全部责任。

三、汽车可能承担全部责任的情形

1. 严重违规行为：汽车若存在闯红灯、逆行、超速、酒驾、毒驾等严重违反交通规则的行为，导致与电动车碰撞，汽车一方通常承担全部责任。
2. 未保持安全车距：汽车在行驶过程中未能保持安全车距，追尾前方正常行驶的电动车，也一般认定汽车承担全部责任。

四、双方都有责任的情形

当汽车和电动车在事故中都存在违反交通规则的情况时，双方需分担责任。责任划分可根据各自过错的严重程度分为主次责任或同等责任。

1. 主次责任：一方主责通常承担70%的责任，另一方次责承担30%的责任。例如，汽车超速且未及时避让突然驶入机动车道的电动车，汽车可能承担主要责任。
2. 同等责任：双方过错程度相当，各自承担50%的责任。如汽车和电动车在无交通信号灯的路口同时违反让行规则导致相撞。

五、难以认定责任的情形

在事故现场证据不足、监控缺失等复杂情况下，公安机关交通管理部门可能出具交通事故证明，载明事故发生的时间、地点、当事人情况及调查得到的事实，而不明确划分责任。此时，当事人可通过向人民法院提起民事诉讼，由法院根据具体情况对事故责任进行认定和划分。

六、其他影响因素

除了上述因素外，还有一些其他因素也可能影响责任划分，如双方在事故发生时是否采取了必要的避让措施（如刹车、转向等）、车辆类型及速度（虽然汽车通常比电动车体积大、速度快，但责任划分需综合考虑各种因素）、以及电动车驾驶者的行为是否对事故的发生起到推动作用（如未保持安全距离、未佩戴头盔等）。

七、建议与提醒

1. 立即停车并保护现场：发生事故后，应立即停车并保护现场，拨打急救电话和报警电话。
2. 配合调查取证：交警部门将进行现场勘查、调查取证，并根据实际情况作出责任认定。当事人应积极配合调查，提供真实、准确的陈述和证据。
3. 及时寻求帮助：在处理此类事故时，如有需要，可直接向我咨询，以更好地维护自己的合法权益。
4. 遵守交通规则：广大交通参与者应严格遵守交通规则，确保行车安全，减少交通事故的发生。

总之，电动车和汽车相撞时，责任划分需综合考虑多种因素。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我提问。