小车与电动车相撞，小车是否全责不能一概而论，需根据事故具体情况和双方行为综合判断。以下是详细分析：
一、责任划分的基本原则
根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条及《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第九十一条，交通事故责任按当事人过错程度划分：
过错原则：
- 一方过错导致事故 → 过错方负全责；
- 双方均有过错 → 按过错比例分担责任（如主次责任、同等责任）；
- 无过错属交通意外 → 各方无责任，但可能启动社会救助基金。
行为与结果的关联性：
- 需分析违法行为（如闯红灯、逆行）与事故发生是否存在直接因果关系。例如：
- 电动车闯红灯被正常行驶的小车撞倒 → 电动车全责；
- 小车违规变道致电动车避让不及 → 小车主责或全责。
二、常见责任认定情形
1. 小车全责的情形
违规驾驶行为：
- 超速、违规变道、在非机动车道违规停车或倒车、酒驾、毒驾等；
- 例如：小车在路口未按规定让行直行电动车，导致碰撞。
未履行安全义务：
- 未保持安全距离导致追尾电动车；
- 分心驾驶（如使用手机）未观察路况。
2. 电动车全责的情形
严重违反交通规则：
- 闯红灯、逆行、在机动车道行驶、未按规定让行等；
- 例如：电动车在红灯时强行通过路口与正常行驶的小车相撞。
其他过错行为：
- 超速行驶（如超标电动车速度过快）；
- 酒驾或驾驶无牌电动车。
3. 双方均有责任的情形
- 混合过错：
- 电动车未在非机动车道行驶，同时小车未注意避让或超速；
- 责任比例可能为主次责任（如一方70%，另一方30%）或同等责任（各50%），具体由交警判定。
三、影响责任认定的特殊因素
电动车属性界定：
- 若电动车超标（如速度＞25km/h、重量＞55kg），可能被认定为机动车，需承担更高注意义务。例如：超标电动车无证驾驶撞上小车，可能承担主要责任。
证据收集：
- 行车记录仪、监控录像、现场痕迹等是关键证据，缺失可能导致责任争议。建议事故发生后立即报警并保护现场，避免私了。
保险与赔偿能力：
- 小车通常有交强险和商业险，而电动车多无保险，实际赔偿时需考虑执行难度。
四、处理流程建议
立即报警并保护现场：
- 避免私了导致责任不清，及时联系交警部门进行责任认定。
配合调查取证：
- 如实陈述事故经过，提供必要证据（如照片、视频、证人信息）。
申请复核：
- 对责任认定有异议可在3日内向交警部门提出书面复核申请。
保险理赔与协商赔偿：
- 根据责任认定结果，联系保险公司或与对方协商赔偿方案。若协商未果，可请求交警部门或人民调解委员会介入调解。
法律途径解决：
- 若对方拒绝赔偿或无力支付，可向法院提起民事诉讼，需提供事故认定书、损失证明等材料。胜诉后若对方仍不履行判决，可通过法院强制执行其财产。
五、注意事项
- 证据留存：全程保存事故现场照片、医疗记录、沟通录音等证据，避免后续争议。
- 合法维权：避免采取过激行为，应通过正规渠道维护权益，防止因不当手段导致自身法律风险。
总结：小车与电动车相撞的责任划分需综合考虑双方行为、过错程度及证据情况。若您遇到此类事故，建议立即报警并配合调查，根据责任认定结果依法维权。如有进一步疑问或需要具体帮助，请直接向我咨询。