单位一般不能对已经离职的员工予以处分。以下从法律角度和实际案例出发，为你详细分析：

法律角度分析

1. 劳动关系解除后的管理权限：

   • 劳动关系是用人单位与劳动者之间基于劳动合同而建立的法律关系。当劳动关系解除后，用人单位对劳动者的管理权限也随之终止。
   • 处分权是用人单位基于劳动关系对劳动者进行管理的一种手段，包括警告、记过、降级、撤职、开除等。这些处分措施通常与劳动者的在职状态紧密相关，旨在维护用人单位的规章制度和劳动纪律。

2. 离职后处分的无效性：

   • 对于已经离职的员工，用人单位不再具有对其进行处分的法律基础。因为此时双方已经不存在劳动关系，用人单位无法再依据劳动合同或规章制度对劳动者进行管理。
   • 如果用人单位在员工离职后仍然对其进行处分，并将处分决定记入个人档案，这种行为可能构成对劳动者名誉权的侵犯，劳动者有权请求法院判令用人单位撤销处分决定。

实际案例分析

以北京市一中院审结的一起案件为例：某单位对已经离职的员工进行行政警告处分，员工请求法院撤销单位在其个人档案中作出的处分。法院最终以某单位对已解除劳动关系的员工不具备处分等管理权限为由，支持了员工的请求。这一案例充分说明了单位对已经离职的员工予以处分的无效性。

法律建议

1. 用人单位应谨慎处理离职员工档案：

   • 在员工离职后，用人单位应及时办理离职手续和档案转移，避免将与离职员工无关的处分决定记入个人档案。
   • 如果确实需要记录员工在职期间的违纪行为或工作表现，应在离职手续办理前完成，并确保记录内容真实、准确、合法。

2. 劳动者应维护自身合法权益：

   • 如果劳动者发现用人单位在离职后仍然对其进行处分，并将处分决定记入个人档案，应及时向用人单位提出异议，并要求撤销处分决定。
   • 如果用人单位拒绝撤销处分决定，劳动者可以向劳动争议仲裁机构或人民法院提起诉讼，维护自身合法权益。

综上所述，单位一般不能对已经离职的员工予以处分。如果用人单位违反这一原则，劳动者有权请求法院判令用人单位撤销处分决定。如有任何劳动纠纷相关的问题，可以直接向我咨询。